Подвижность водородов

При воздействии галоидов на щелочной раствор первичных и вторичных нитропарафинов происходит ровное и быстрое замещение подвижного водорода нитросоединений на хлор или бром [22], аналогично тому, как этот атом водорода весьма легко реагировал с азотистой кислотой. [c.271]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Общим свойством спиртов и фенолов является подвижность водорода гидроксильной группы. Так, при действии на спирт щелочного металла этот водород вытесняется металлом и получаются твердые, растворимые в спирте соединения, называемые алкоголя т а м [I, напрнмер [c.480]

Хлор замещает часть гидроксильных групп поверхности и катион алюминия оказывается связанным с двумя различными анионами. Появление соседних ионов хлора нарушает электронную симметрию и вызывает отток электронов от связи О—Н. Благодаря этому увеличивается подвижность водорода соответствующей гидроксильной группы, т. е. повышается ее кислотность. [c.71]

Полимеризация может быть представлена, как допускалось и А. М. Бутлеровым, и как процесс перехода более подвижного водорода из одной молекулы олефина в другую с присоединением его по кратной связи к более гидрогенизированному углероду [c.101]

Особое место среди соединений с конденсированными ядрами занимают инден, аценафтилен, аценафтен и флуорен. Если шестичленные кольца этих веществ обладают типичным ароматическим характером, то двойная связь в пятичленных кольцах индена и аценафтилена способна к реакциям полимеризации и присоединения в той же мере, что и у обычных олефинов. Статическое взаимодействие между метиленовой группой в. пятичленном кольце у флуорена или индена и ароматическим кольцом увеличивает подвижность водородов СНг-группы, делает возможным отщепление водорода и образование ароматических анионов. Так, флуорен лри взаимодействии с расплавленной щелочью образует ароматический анион с 14 л-электронами [c.22]

Взаимодействие окиси этилена с подвижным водородом, связанным с атомами, [c.417]

В процессе поликонденсации происходит взаимодействие между собой функциональных групп, содержащихся в молекулах мономеров (—ОН, —СООН, —ЛНо, галогены, подвижный водород и др.). [c.400]

Активность катализатора кислотного тина определяется количеством подвижного водорода, способного переходить от катализатора к реагирующим молекулам. [c.33]

В фенолах под влиянием ароматического бензольного ядра подвижность водорода гидроксильной группы выще. Они образуют металлические производные [c.571]

Химические свойства спиртов определяются подвижностью водорода гидроксогруппы. Водород гидроксила более подвижен, чем атомы водорода, непосредственно связанные с атомом углерода, например в метане. Спирт служит примером амфотерных соединений, т. е. соединений, способных проявлять как слабокислотные, так и основные свойства. [c.329]

Для идентификации подвижных атомов водорода используют пробу с тяжелой водой. Для этого после обычного измерения спектра к исследуемому образцу добавляют каплю ОаО, хорошо встряхивают и снова записывают спектр (образование суспензии не мешает измерению). Из спектра ПМР исчезает пик, который давал подвижный водород, вследствие замещения его на дейтерий. Иногда одновременно появляется пик воды в области 3—5 м. д. [c.135]

Бензольное ядро, в свою очередь, оказьшает существенное влияние на подвижность водорода гидроксигруппы. Смещение электронов по связи С—О приводит к значительной поляризации связи О—Н, поэтому водород отщепляется в виде иона, т. е. возможна диссоциация. Фенолы значительно более сильные кислоты, чем спирты, хотя в целом гораздо слабее минеральных кислот. [c.327]

Наличие электроотрицательного кислорода приводит к значительной подвижности водорода гидроксигруппы. Природа углеводородного радикала оказьшает существенное влияние на устойчивость связей —С—О— и О—Н. В фенолах неподеленная пара электронов кислорода (р-электроны) взаимодействует с я-системой бензольного ядра, вследствие чего формируется единое я-электронное облако. Такое взаимодействие объясняет гораздо большую устойчивость связи —С—О— в фенолах по сравнению со спиртами. Фенолы не взаимодействуют с галогеноводородами и гидроксигруппа не замещается на другие группы. Наоборот, в спиртах гидроксигруппа замещается на галоген при взаимодействии с галогеноводородами. [c.330]

Химические свойства. Подвижность водорода гидроксильной группы. Атомы водорода гидроксильных групп в спиртах проявляют определенную подвижность (активность). Подобно воде, спирты реагируют с щелочными металлами (натрием, калием и др.), которые замещают водород спиртовых гидроксильных групп при этом образуются так называемые алкоголяты и выделяется водород [c.107]

Можно было предположить, что бензол ис был обнаружен, так как труднее сульфируется, чем толуол, в котором существование метильной группы способствует подвижности водорода ароматического ядра в параположенпн и делает его реакиионноспособным. Действие серной кислоты на бензол и толуол было изучено Таилнчссвым. Было замечено, что для полного удаления толуола достаточна 94%-ная серная кислота, а для полного удаления бензола - - 97%-ная. Нами же была взята 100%-пая серная кислота, которая обладает способностью лучше выделить бензол. Если во фракции 70 — 95 С был обнаружен толуол, где его количество равно 6,22 %, то, естественно, что в его основной фракции 95—122°С содержится сравнительно большее количество толуола. [c.22]

Реакции изомеризации, катализируемые едкой щелочью. Ненредель-мые углеводороды, которые изомеризуются едкой щелочью, содержат подвижной водород или СНа-групну между двумя электроотрицательными группами, И водород группы =СН2 может замещаться на щелочной металл. В некоторых случаях изомеризация состоит просто в перемещении двойной связи, в других же случаях изомеризация приводит к обратимому равновесию между углеводородами алленового и ацетиленового типов. [c.109]

Передачу цепи вызывают любые слабые основания, способные реагировать с силоксанолятом, особенно соединения, содержащие подвижный водород, например вода, спирты, первичные и вторичные амины [42] [c.477]

В фенолах под влиянием ароматического бензольного ядра подвижность водорода гидрокснльной группы выше. Они образуют металлические производные — ф е и о л я т ы — не только при действии щелочных металлов, но в отличие от спиртов, и при действии щелочен [c.480]

Большинство простых эфиров — жидкости, почти нерастворимые в воде. Они довольно инертны в химическом отношении в отличие от спиртов не имеют подвижного водорода, поэтому не реагируют с металлическим натрием в отличне ог сложных эфиров (см. 173) не подвергаются гидролизу. Наиболее важным из простых эфиров является диэтиловый эфир (С2Н5)гО — легкопо-движная жидкость с характерным запахом, кипящая при 35,6 °С. [c.483]

Роль подвижности водорода изучали, применяя гидроксилсо-держащие растворители — спирты С1—С4 и уксусную кислоту. Влияние полярности среды определяли в растворителях с высоким дипольным моментом (ацетон и нитробензол) в качестве растворителя с нулевым дипольным моментом использовали бензол (табл. 34). [c.119]

Схематически процесс алкп.лировапия может быть представлен как переход подвижного водорода в молекулу олефпна. Этот переход сопровождается конденсацией образовавшихся раднка.лов [c.128]

Результаты испытаний приведены в табл. 1.3, из которой видно, что стойкость стали с содержанием 0,29 /о сурьмы более чем в 2 раза превышает таковую исходной стали. Определение содержания поглощенного сталью водорода показало, что с увеличением содержания сурьмы происходит непрерывное понижение содержания в стали диффузионно-подвижного водорода от 5,5 см 100 г в исходной стали до 0,9 см /ШО г в стали с 0,50% сурьмы. Аналогично изменяется суммарное содержание водорода (от 4,8 см /100 г до 1,0 см7100 г соответственно). Таким образом, увеличение содержания сурьмы охрупчивает сталь, что требует ограничения содержания сурьмы, но и уменьшает содержание водорода в стали. Поэтому оптимальным содержанием сурьмы в низколегированных стойких к сероводородному растрескиванию сталях является 0,25—0,30%. [c.27]

Разделение кислоты на оптически активные изомеры сопряжено-с некоторыми трудностями [84], однако эту задачу удалось разрешить, применяя оксигидриндамин [85]. Активные формы очень легко рацемизируются, возможно, вследствие подвижности водорода, связанного с асимметрическим углеродным атомом. Причина этой подвижности заключается в ионизации водорода. Вследствие указанной оптической неустойчивости оказалось возможным полностью превратить /-соединение в /-соль /-оксигидрин-дамина, которая кристаллизуется из ацетона. Растворы различных солей каждой активной формы показывают явление мутаротации. [c.121]

В отличие от алкильных эфиров, арильные эфиры, синтезированные из фенолов и хлорангидрида кислоты, являются очень устойчивыми соединениями [4506]. Они легко растворяются в разбавленной щелочи, выпадая из раствора в неизмененном виде при действии кислот. Гидролиз их происходит только при нагревании с 50%-ным раствором едкого натра, тогда как алкильные эфиры полностью гидролизуются горячей водой, в которой метиловый эфир легко растворим. Арильные эфиры вследствие наличия достаточно подвижного водорода дают соли щелочных металлов в водном растворе, но алкильные эфиры образуют металлические соли только в безводном растворителе, например в бензоле при действии металла, причем получающиеся соли разлагаются спиртом или водой. Так, дифенилметионат содержит, очевидно, более подвижный водород, чем диэтилмалонат, кислотные свойства которого в свою очередь выражены сильнее, чем у диэтилме-тионата. Натриевые и калиевые производные алкильных и арильных эфиров легко алкилируются иодистыми алкилами или диметилсульфатом. На этой реакции основан метод синтеза гомологов метионовой кислоты, получение которых другими путями затруднительно. Представляется довольно интересным, что натрийалкил-эфиры, повидимому, не претерпевают внутримолекулярного алкилирования, которое, как можно было бы ожидать, будет происходить по схеме [c.177]

Замещение в бензольном ядре фенольного гидроксила на сульфгидрильную группу понижает подвижность атомов водорода бензольного ядра. Поэтому при взаимодействии, например, тиофенола с циклогексеном в присутствии ВРз -0(С2П5)2 при 95—97°С реакция протекает за счет подвижного водорода сульфгидрильной группы, в результате получается циклогексиловый эфир тиофе-иола с ВЫХОДОМ 74,8% и не образуются в ядре алкилзамеш ениые тиофенола. Таким образом, если исходить из выходов продуктов алкилирования, то изученные фенолы и их алкиловые эфщры по убывающей химической реакционной способности можно расположить приблизительно в следующий ряд фенол > крезолы > > гваякол > анизол и фенетол > тиофенол > нитрофенолы. [c.170]

Многие вещества замедляют или ингибируют процесс автоокисления. К числу веществ, сильно ингибирующих окисление изопропилбензола, относятся прежде всего фенолы, кислоты, гиофенолы, спирты, амины. Действие их представляет довольно сложный процесс и заключается, вероятно, в обрыве цепи. По мнению многих исследователей, первой стадией реакции ингибирования является отрыв подвижного водорода от кислорода или азота ингибитора церекисньгм радикалом по схеме [c.297]

Поскольку тиолы - алкильные производные сероводородной кисло гы и имеют подвижный атом водорода, они являются слабыми кислотами. Подвижность водорода в -SH группе выше, чем в -ОН группе (К 10 ). В связи с этим в водных растворах со щелочами тиолы образук т соли - меркаптиды RSNa [c.173]

Реакции магнийорганических соединений с реагентами, имеющими подвижные атомы водорода, применяют для количественного определения подвижного водорода в органических соединениях (метод Чугаева — Церевитинова). Если использовать метилмагнийнодид (или -бромид), то при взаимодействии с соединениями, имеющими подвижные атомы водорода, по объему выделившегося метана можно определить их количество в молекуле исследуемого соединения [c.265]

Рассмотрите электронное строение карбонильной группы. Чем объясняется подвижность водорода у а-)тлеродного атома в альдегидах и кетонах В чем сходство и различие С=0- и С = С-связей [c.61]

Высокая подвижность водорода метиленовой группы в малоновой кислоте обеспечивает ее конденсацию с альдегидами (в присутствии оснований). Объясните причину подвижности атомов водорода. Напишите уравнения реакций конденсации уксусного альдегида 1) с 1 моль малоновой кислоты, 2) с 2 моль этой же кислоты. [c.80]

Отмечается высокая подвижность водорода в смешанных катализаторах алюмосиликатах и цирконийсиликатах (их кислотность близка к кислотности H2SO4). Рассмотрим дегидратацию этилового спирта [c.33]

Большинство простых эфиров — жидкости, почти нерастворимые в воде. Они довольно инертны в химическом отношении в отличие от спиртов не имеют подвижного водорода, поэтому не реагируют с металлическим натрием в отличие от сложных эфиров (см. разд. 29.14) не подвергаются гидролизу. Наиболее важным из простых эфиров является диэтиловый эфир (С2Н5)2 О — легкоподвижная жидкость с характерным запахом, кипящая при 35,6 °С. Он широко применяется как растворитель, а в медицине — для наркоза и как составная часть некоторых лекарств. [c.573]

Функциональной группой, определяющей химию карбоновых кислот, является карбоксильная группа. Ее можно рассматривать как комбинацию карбонила и гидроксигруппы, влияющих друг на друга путем передачи электронных эффектов. Взаимное влияние этих групп способствует резкому снижению карбонильной актив1юсти и увеличению подвижности водорода в гидроксигруппе. Вследствие этого карбоксил способен отщеплять ион с образованием карбоксилат-аниона. Характерной особенностью данного аниона является его устойчивость. Карбоксильная группа одноосновна. [c.350]

Г идроксипроизводные углеводородов — спирты и фенолы. Фенолы отличаются от спиртов тем, что ОН-группа в них непосредственно связана с ароматическим (бензольным) ядром. Наличие электроотрицательного кислорода приводит к значительной подвижности водорода гидроксигруппы. Природа углеводородного радикала оказывает существенное влияние на устойчивость связей —С —О— и О —Н. В фенолах неподеленная пара электронов кислорода (/7-электроны) взаимодействует с п-снстемой бензольного ядра, вследствие чего формируется единое тг-электронное облако. Такое взаимодействие объясняет гораздо большую устойчивость связи —С —О— в фенолах по сравнению со спиртами. Фенолы не взаимодействуют с галогеноводородами и гидроксигруппа не замещается на другие группы. Наоборот, в спиртах гидроксигруппа замещается на галоген при взаимодействии с галогеноводородами. [c.370]

При соответствующих условиях реакция альдольной конденсации двух молекул альдегида или молекулы альдегида и молекулы кетона не останавливается на образовании альдоля она может идти дальше с отщеплением воды за счет подвижного водорода в -положении к карбонильной группе и гидроксила при Р-углеродном атоме (т. е. при втором от карбонильной группы), в этом случае, в результате взаимодействия двух молекул альде- [c.146]