Метилформанилид

В случае р-нафтола, р-метоксинафталина и р-метилнафталина наиболее доступно активированное положение 1, являющееся единственным нормальным орто-положением по отношению к направляющей группе. Так, р-нафтол сочетается исключительно в это положение из р-этоксинафталина по реакции с Н-метилформанилидом образуется [c.464]

Синтезированы не описанные в литературе ж-винилокси-форманилид, п-винилокси-Ы-метилформанилид и и-этокси-N-метилформанилид. [c.9]

В присутствии хлорокиси фосфора М-метилформанилид является хорошим формилирующим реагентом для ароматических соединений, у которых в ядре имеется определенное активированное положение [c.377]

Описываемое ниже получение N-метилформанилида из муравьиной кислоты и метиланилина представляет собой особенно простой случай, когда превращение может быть осуществлено просто-азеотропной отгонкой воды из реакционной смеси. [c.85]

Диметоксибензол К"Метилформанилид Эфир сухой Аргон (из баллона) [c.264]

Кипятят с обратным холодильником при интенсивном перемешивании в течение 1 ч 41,0 г (0,25 моль) Ы-этил-.и-метилформанилида Е-9а и 120 мл 10%-ной соляной кислоты. По достижении температуры кипения форманилид полностью переходит в раствор. [c.109]

Затем бензол отгоняют под вакуумом, а остаток фракционируют под вакуумом водоструйного насоса при т. кип. 122-125 "С/12 мм рт. ст. перегоняется 36,8 г (91%) N-метилформанилида в виде бесцветного масла с п1° 1,5590. [c.160]

Получение 2 6 Диметоксибензальдегида [15]. Смесь 13,8 г (0,1 моля) диметилового эфира резорцина и раствора 0,1 моля фениллития в эфире оставляют стоять в течение 60 час. при комнатной температуре. При этом в виде больших бесцветных кристаллов выделяется 2-литиевое производное. К смеси по каплям прибавляют раствор 13,5 г N-метилформанилида в эфире. В результате саморазогревания смесь закипает когда кипение прекратится, смесь оставляют стоять в течение 30 мин., после чего выливают в разбавленную серную кислоту, взят ю в избытке. Эфирный слой отделяют и сушат. Растворитель отгоняют, а остаток перегоняют при давлении 13 мм до тех пор, пока температура паров не достигнет 130°. Остаток затвердевает. После перекристаллизации из циклогексана или из большого количества воды получают 9,1 г (55%) альдегида в виде бесцветных игл с т. пл. 98—99°. [c.362]

Промежуточно образующийся комплекс формамида и оксихлорида фосфора в случае Ы-метилформанилида может быть выделен в свободном виде. [c.348]

Описанный метод представляет собою видоизмененный метод Гаттермана и Коха Для получения л-толуилового альдегида существуют еще следующие способы действие синильной кислоты и хлористого водорода на толуол в присутствии хлористого алюминия действие карбонила никеля на толуол в присутствии хлористого алюминия восстановление нитрила п-толуиловой кислоты хлористым оловом с последующим гидролизом образующегося сначала альдимина. окисление -ксилола, особенно окисление его хлористым хромилом действие иа бромистый л-толил-магний фенилгидразона формальдегида ортомуравьиного эфира, метилформанилида-, этоксиметиленанилина или сероуглерода. Синтезы, в которых исходят из гриньярова реактива, за исключением первого из упомянутых методов, были рассмотрены и сравнены Смитом и Бейлисом" и Смитом и Никольсом они рекомендуют применять этоксиметиленанилин или ортомуравьиный эфир. [c.466]

П-Эт0 си-М-Мет1иланилин. В круглодонную колбу с обратным холодильником помещалось 2,5 г -этокси-N-метилформанилида и 25 мл 15%-ной НС1. Реакционная смесь кипятилась в течение 5 час. Затем смесь нейтрализовалась 5%-ным раствором iNaOH до нейтральной среды, экстрагировалась бензолом, отгонялся растворитель, а оставшаяся часть разгонялась в вакууме. Получено 1,45 г с т. кип. [c.8]

В настоящее время широко применяется введение альдегидной группы в ароматические ядра при помощи замещенных амидов муравьиной кислоты, а именно М-метилформанилида и Ы-диметилфор-мамида [c.191]

Дизамещенные амиды с ароматическим заместителем у азота — N-метилформанилид и N-этилформанилид —существуют почти исключительно (на 957о) в Е-конформации с трансоидным расположением карбонильного кислорода и фенильной группы. Такую конформацию объясняют не только более выгодным пространственным расположением (больший заместитель, фенильная группа, удален от кислорода), но и образованием водородной связи между формильным протоном и п-системой ароматического ядра [c.589]

Довольно высокий барьер вращения вокруг связи С—N позволил получить в индивидуальном состоянии чистые 2- и Е-конформеры о-метилформанилида, 2,4,6-три-трег-бутилацет-анилида в последнем случае разделение осуществлялось с помощью тонкослойной хроматографии при +5°С, составляет 100 кДж/моль при 185 С. Изомерные формы удалось выделить и в ряду ацильных производных бензиламина [65], например (указаны величины химических сдвигов групп Б м.д.) [c.590]

Существует также метод формилирования при помощи про язвод-ных амидов. Нагревая Ы-метиланилин с муравьиной кислотой в толуольном растворе и смещая равновесие путем медленной отгонки воды из реакционной смеси по мере ее образования, амин можно превратить в Ы-метилформанилид (т. кип. 131 °С, 22 мм рт. ст.) [c.377]

Промежуточно образующийся кетон удается выделить лищь в реакциях литийорганических соединений с амидами, так как группа NR2, в противоположность группам Hal и O OR, является плохо уходящей, вследствие чего промежуточный аддукт оказывается стабильным и лищь при гидролизе дает кетон. Эта реакция имеет практическое значение для производных формамида, из которых чаще употребляются N-метилформанилид и ДМФА. Продуктами реакций оказываются альдегиды [c.243]

При синтезах альдегидов из реагентов Гриньяра применялись различные реагенты, такие, как этилортоформиат, это кси мсти леи а-нилин, семикарбазид сероуглерода, метил( юрманилид, иодметилат б-метил-3-га-толил-3,4-дигидрохиназолина и п-диметиламинобен-зальдёгид (разд. А. 17). Показано, что этилортоформиат превосходит [метилформанилид при реакции с ароматическими гало- [c.85]

Этокси-1-нафтальдвгид. В круглодонную колбу емкостью 500 мл, снабженную воздушным холодильником (примечание 2), помещают смесь 45 е (0,33 моля) метилформанилида (стр. 320), 51 г (0,33 моля) хлорокиси фосфора и 43 г (0,25 моля) этилового эфира [3-нафтола и нагревают ее в течение 6 час. на паровой бане. Горячую смесь выливают тонкой струей в 700 лгл холодной воды при очень энергичном перемешивании, чтобы избежать образования больших комков (примечание 7). Выделившийся альдегид имеет зернистое строение. Его отфильтровывают с отсасыванием и тщательно промывают 1 л воды. Сырой альдегид, не высушивая, растворяют в 450 мл спирта, раствор обесцвечивают прибавлением 4 г активированного березового угля, кипятят в течение 15 мин. и в горячем состоянии фильтруют (примечание 8) через двойной слой фильтровальной бумаги. Фильтрат охлаждают, вещество отфильтровывают и промывают 40 мл холодного спирта препарат кристаллизуется в виде бледножелтых игольчатых кристаллов с т. пл. 111—112°. Выход составляет 37—42 е(74—84% теоретич.). [c.75]

OR U + RMgHal - RR (OR )2 - R (0)R Удобный метод синтеза альдегидов-р-ции с использованием ортомуравьиного эфира вместо него применяют также формиаты (эфиры и соли) и формамиды (обычно N-метилформанилид) [c.614]

Оксиметилферроцен получали конденсацией ферроцена с N-метилформанилидом, в результате чего образуется ферроцен-карбоксальдегид, который восстанавливали алюмогидридом лития боргидридом натрия или формальдегидом и щелочью Описанная выше методика основана на способе Линдсея и Хаузера Аналогичный способ был использован для превращения иодметилата грамина в 3-оксиметилиндол вероятно, этот метод применим и для получения других оксиметильных производных ароматических соединений. [c.121]

В литературе описан синтез 1-метил-6-формил-1,2,3,4-тет-рагидрохинолина путе 1, формилирования 1-метил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина Н-метилформанилидом по Вильсмейеру [1] с выходом 47%. [c.84]

Реакция Вильсмейера — Хаака (1927 г.). Реакционноспособные и прежде всего многоядерные арены, а также фенолы и их простые эфиры формилируются с образованием альдегидов под действием Ы,Н-дизамещенных формамидов, например N-метилформанилида или N,N-димeтилфopмaмидa и оксихлорида фосфора [c.348]

После охлаждения до 60 С реакционную смесь подвергают перегонке под вакуумом водоструйного насоса (без колонки. ). Первоначально отгоняется около 20 г непрореагировавшего эфира ортомуравьиной кислоты, а затем при 134-138 С/15 мм рт. ст.-еше 67,2 г (82%) N-этил-л<-метилформанилида в виде бледно-желтой жидкости, 1,5360. [c.109]

Этил-1-метил-5-фенилбарбитуровая кислота М-27 К-Этил-л<-метилформанилид Е-9а [c.673]

Широко применяемый в области ароматических соединении метод синтеза — формилирование Ы-метилформанилидом и хлорокисью фосфора — был недавно использован для получения Сц-альдегида (XXVI) из 1,5,5-триметил-6-метиленциклогексена (XXV) [262]. Соединение XXVI, являющееся ценным промежуточным продуктом для синтеза каротиноидов, было также получено Ислером с сотр. [137] (см. раздел Конденсация с этокси-ацетиленом , стр. 136, табл. 3). [c.131]

Смешивают 4,4 г (33 ммоль) N-метилформанилида н 5,0 г (33 ммоль) PO la, 1 ч выдерживают при комнатной температуре (прн этом образуется кристаллическая масса) и добавляют 20 мл хлорбензола. В атмосфере Nj за 15 мин при перемешивании добавляют небольшими порциями 2,99 г (16 ммоль) ферроцена и оставляют смесь стоять в закрытой колбе в теченне —70 ч. После добавления ледяной воды смесь оставляют стоять еще 2 ч для завершения-гидролиза комплекса и затем экстрагируют хлороформом. [c.1958]

А. В четырехгорлую круглодонную колбу емкостью 500 МА, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и хлоркальциевой трубкой, помещают 87 г (0,64 М) N-метилформанилида и 98 г (0,64 М) хлорокиси фосфора и оставляют стоять в течение 40 минут. Затем при 25—35°, охлаждая колбу водой, постепенно прибавляют 100 г (0,58 М) этил-(5-этил-2-тиенил) сульфида, перемешивают при 50—60° в течение двух часов и оставляют на ночь. На следующий день темную вязкую массу переносят в стакан со смесью 800 г льда и 250 мл воды и перемешивают 20—30 минут. Выделившееся масло отделяют, а водный слой экстрагируют тремя порциями эфира (по 150 мл). Органический слой и эфирные вытяжки объединяют и промывают разбавленной соляной кислотой (30 г концентрированной НС1 на 250 ма воды) для удаления следов N-метиланилина. Водные вытяжки вновь экстрагируют эфиром. Объединенный эфирный раствор промывают насыщенным раствором бикарбоната натрия, водой и сушат сульфатом магния. Эфир отгоняют, остаток перегоняют в вакууме с елочным дефлегматором н получают 94,4 г [c.154]

Органическая химия. Т.2 (1970) -- [ c.377 , c.485 ]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.85 , c.427 ]

Синтез органических препаратов Сб.4 (1953) -- [ c.475 ]

Синтезы органических препаратов Сб.3 (1952) -- [ c.320 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1991) -- [ c.86 ]

Органическая химия (1979) -- [ c.495 ]

Методы синтеза с использованием литийорганических соединений (1988) -- [ c.86 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.312 , c.395 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.304 ]

Органическая химия Углубленный курс Том 2 (1966) -- [ c.369 ]

Органикум Часть2 (1992) -- [ c.2 , c.92 , c.460 ]

Справочник показателей качества химических реактивов Книга 1,2 (1968) -- [ c.614 ]

Основы синтеза промежуточных продуктов и красителей (1950) -- [ c.578 , c.741 ]

Органическая химия Том 1 (1963) -- [ c.635 ]

Органическая химия (1964) -- [ c.383 ]

Органическая химия Том 1 (1962) -- [ c.635 ]

Курс физической органический химии (1972) -- [ c.344 ]

Методы элементоорганической химии Кн 2 (1971) -- [ c.0 ]

Синтезы органических препаратов Сборник 3 (1952) -- [ c.320 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология