Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Молекулярные постоянные

На этом примере видно преимущество электронных спектров в ИК-спектрах неполярная молекула 1а и ей подобные неактивны, здесь же удается исследовать их диссоциацию, а также определить из колебательно-вращательной структуры молекулярные постоянные (Од, Ге и др. [c.168]

Указывалось, что задание конфигурации основного состояния молекул в ряде случаев сопряжены с известными трудностями. С точки зрения теории выбор между различными гипотетически возможными термами проводится при сопоставлении соответствующих им энергий. Эта задача не всегда решается в приближении Хартри - Фока, во всех сложных случаях следует прибегать к теории, учитьшающей эффекты электронной корреляции, например к методу наложения конфигураций. Подобное уточнение структуры волновой функции необходимо при расчете, например, молекулярных постоянных. [c.206]

В настоящее время в изучении молекулярных состояний и молекулярных постоянных достигнуты большие успехи. Особенно точно известны молекулярные состояния двухатомных газов, а также ряда простых молекул, например НгО, СОг, 50а, 50з и др. Формулы [c.313]

Определите константу равновесия Кр реакции диссоциации молекулярного водорода при Т = 5000 К, используя молекулярные постоянные молекулы Hg со = 4396, 55 m S / = 0,459-10- кг-м. Энергия диссоциации при Т = О равна D = 431,9 кДж/моль. Основное электронное состояние молекулы Hj и атомов Н невырожденное, число симметрии для Hj равно а = 2. [c.275]

Для определения статистических сумм надо знать молекулярные массы, моменты инерции и частоты колебаний исходных молекул и активированного комплекса. Наиболее трудной задачей является расчет <3 авс, поскольку неизвестны конфигурация и молекулярные постоянные активированного комплекса и методов их экспериментального определения пока нет. [c.277]

Полная энтропия азота в стандартном состоянии равна согласно расчету по молекулярным постоянным [c.240]

Величина У,, может быть получена из спектра атомов. Рассмотренный метод расчета сумм состояний называют методом расчета по значениям молекулярных постоянных. Из спектров атомов и молекул [c.228]

Точность подобных расчетов может быть проиллюстрирована табл. XI 11.1, в которой приведены результаты расчета стандартных значений энтропии ряда газов, полученных на основе третьего закона термодинамики (гл. IV), на основе молекулярных постоянных и методом непосредственного суммирования. [c.229]

Молекулярная рефракция. Световые волны имеют большую частоту колебаний, в их электромагнитном поле постоянный диполь полярной молекулы не успевает ориентироваться за время одного колебания ( 10 с), а ядра атомов не успевают сместиться в сторону от центра сосредоточения положительных зарядов. Поэтому в уравнении Р = + + Рд два последних члена равны нулю и молекулярная поляризация определяется индукционной (электронной) поляризацией Р = Ра- В этом случае электронная поляризация молекулы представляет собой изменение состояния электронных облаков, образующих химические связи между атомами. Величина Р, — важная молекулярная постоянная, ее называют молекулярной рефракцией и обозначают Рм = Рэ- [c.40]

Химия изучает вещества и их превращения. Свойства веществ опреде.пя-ются атомным составом и строением молекул или кристаллов. Химические превращения сводятся к изменению атомного состава и строения молекул. Поэтому понимание химических процессов невозможно без знания основ теории строения молекул и химической связи. Число известных химических соединенш имеег порядок миллиона и непрерывно возрастает. Число же возможных реакций между известными веществами настолько велико, что вряд ли можно надеяться на описание их всех в обозримом будущем. Поэтому так важно знание общих закономерностей химических процессов. Термодинамика позволяет предсказать направление процессов, если известны термические характеристик, веществ — теплоты образования и теплоемкости. Для многих веществ этих данных нет, но они могут быть с высокой точностью оценены, если известно строение молекул или кристаллов, если известна связь между термодинамическими и структурными характеристиками веществ. С другой стороны, статистическая термодинамика позволяет рассчитывать химическое равновесие по молекулярным постоянным частотам колебаний, моментам инерции, энергиям диссоциации молекул и др. Все эти постоянные могут быть найдены спектральными и другими физически.ми методами или рассчитаны на основе теоретических представлений, но для этого надо знать основные законы, управляющие движением электронов в атомах и молекулах, и строение молекул. Это одна из важных причин, почему мы должны изучать строение молекул и кристаллов, теорию химической связи. [c.5]

Существует целый ряд процессов, для которых расчет химического равновесия и скоростей вообще невозможен, если неизвестны молекулярные постоянные участников реакции. Это процессы высокотемпературной химии плазмохимии. Умение рассчитать скорость реакции и управлять ею не менее важно, чем умение определить ее направление. Понимание наблюдающихся зде<а, так называемых кинетических закономерностей невозможно без проникновения в элементарный акт химического процесса, в.котором разрушаются и создаются молекулы. Без знания теории строения молекул и химической связи понять элементарный химический акт, построить даже простую его схему и на основании этого [c.5]

Молекулы азота и монооксида углерода имеют очень близкие молекулярные постоянные, в то время как стандартные абсолютные энтропии этих газов заметно различаются. Объясните различие. [c.59]

Рассчитайте энтропию диоксида углерода при 2000 К а) статистическим методом (исходя из молекулярных постоян-нь(х) б) классическим методом (исходя из стандартной величины). [c.60]

Особенность статистических уравнений для констант химического равновесия состоит в том, что вычисление Кс проводится по величине АС/о° — теплоте реакции при ОК как разности нижних уровней энергии продуктов реакции и исходных веществ и молекулярным постоянным реагентов, определяющим величины Св . При этом в явной форме не используют теплоемкости и энтропии компонентов. Не нужно вычислять теплоту реакции при данной температуре. Конечно, все это в неявной форме присутствует в написанной формуле, поскольку величина Кр связана с А0° соотношением [c.248]

Для полос [1- 0] молекул и № 1 выразить через молекулярные постоянные Шв, ыА, Ве молекулы № С1 и корень [c.30]

Используя метод. порядок связи — энергия-связи , рассчитайте и изобразите графически путь реакции для процесса Н-Ь12 = Н1 + 1. Необходимые для вычислений данные можно взять из Краткого справочника физико-химических величин под ред. К. П. Мищенко и А. А. Равделя или из справочника Молекулярные постоянные под редакцией К. С. Краснова. [c.124]

Т а блица 1. Молекулярные постоянные некоторых газов [c.20]

Газ На основе третьего закона По молекулярным постоянным Методом непосредственного суммирования [c.166]

Пользуясь молекулярными постоянными и стандартными термодинамическими величинами, рассчитайте а) энергию отрыва первого и второго атомов кислорода от молекулы N02 б) энергию разрыва связи N—N в молекуле N20 в) энергию атоматизации молекулы воды г) среднюю энергию N связи в молекуле аммиака. [c.63]

Здесь представлены главным образом работы, основанные на использовании методов статистнческой термодинамики. Развитие радиоспектроскопии сильно расширило экспериментальную базу этих методов и способствовало дальнейшей разработке теории их. Одновременно и методы расчета по молекулярным постоянным во многих случаях стали доступнее на основе использования методов сравнения. Однако, сильное расширение расчетов такого рода нередко сопровождалось, к сожалению, снижение их строгости, что привело к накогГлению в литературе данны.х, обладающих сомнительной ценностью. [c.466]

Как следует из (98.16) и (98.22), для вычисления энергии Гельмгольца и энергии Гиббса нужно рассчитать сумму по состояниям <3вн вычисления энтропии, кроме того, требуется знание первой производной lпQJJI по температуре, а для расчета теплоемкости — и второй производной lпQJ,н Сумма по состояниям (2 определяется уровнями энергии внутренних движений и соответствующими квантовыми состояниями I [см. формулу (98.6)1, и для ее вычисления надо знать молекулярные постоянные, определяющие эти состояния и эти уровни. На основании таких молекулярных данных и производится расчет термодинамических функций. [c.313]

Поскольку электроны рассеиваются ядрами и электронными оболочками изучаемых молекул, имеется принципиальная возможность отделить ядер-ядерную, ядер-электронную и электрон-элек-тронную составляющие интенсивности рассеяния. Это дает возможность экспериментального исследования эффектов электронной корреляции, энергии образования молекул, а также вычисления средних значений самых ])азнообразных молекулярных постоянных, таких, как дипольный и квадрупольный моменты, диамагнитная и парамагнитная восприимчивость и т. д. [c.156]

Дело в том, что, как правило, неизвестны конфигурация и молекулярные постоянные активного комплекса (межатомные расстояния, частоты колебаний и т. д.). Опредилить их экспериментально нет возможности, так как активный комплекс крайне неустойчив. [c.289]

В табл. 1 приведены наиболее характерные значения молекулярных постоянных для различных газов. Частота столкнове- [c.20]

Библиография для Молекулярные постоянные: [c.465] [c.186] [c.520] [c.276] [c.178] [c.270] [c.300] [c.133] [c.270]

Смотреть страницы где упоминается термин Молекулярные постоянные: [c.466] [c.238] [c.449] [c.227] [c.667] [c.305] [c.313] [c.238] [c.449] [c.232] [c.273] [c.222] [c.308]

Смотреть главы в:

Термодинамические свойства индивидуальных веществ том первый -> Молекулярные постоянные

Свойства неорганических соединений -> Молекулярные постоянные