Термодинамика сольватации

В реальных растворах имеют место отклонения от термодинамических закономерностей, выведенных для идеальных растворов. Они вызываются рядом причин, не учитываемых термодинамикой сольватацией элементарных объектов растворенных веществ, электростатическим притяжением и отталкиванием иоиов и др. Однако свойства реальных растворов могут быть описаны теми же уравнениями, как и свойства идеальных растворов, если вместо концентраций применять активности. Последние представляют собой якобы эффективные концентрации, при пользовании которыми свойства реальных растворов совпадают с термодинамическими свойствами идеальных растворов. Активность обозначают либо буквой а, либо круглыми скобками. Элементарный объект, об активности которого идет речь, в первом случае указывают с помощью индекса, а во втором заключают в скобки, например as, (S). [c.33]

Вьюгин А.И. Термодинамика сольватации порфиринов и их комплексов Дис.. .. д-ра хим. наук. Иваново, 1991. 385 с. [c.296]

Заслуживают внимания работы по термодинамике сольватации Ивановой, обобщенные ею в [56] и начатые в пятидесятых годах под руководством Н. А. Измайлова, с именем которого связан плодотворный период развития в Харьковском университете физи-ко-химии неводных растворов. [c.33]

ТЕРМОДИНАМИКА СОЛЬВАТАЦИИ ПРОТОНА [c.70]

Мишустин А.И.. Механизм и термодинамика сольватации катионов в индивидуальных и смешанных растворителях по данным квадрупольной релаксации ядер лития-7 и натрия-23 Дис.. .. д-ра хим. наук. М., 1983. 365 с. [c.213]

Рассмотрим кратко современное состояние проблемы сольватации ионов и нейтральных молекул, останавливаясь в основном на теоретических работах, результаты которых будем сопоставлять с экспериментальными данными. Термодинамике сольватации и гидратации частиц в растворе посвящено очень много экспериментальных и теоретических работ, частично обобщенных в ряде обзорных статей и монографий [1—6]. В настоящей главе мы не будем исчерпывающе излагать весь этот материал, но приведем некоторые данные, не вошедшие в обзорные работы. Основное внимание мы будем обращать на те аспекты проблемы сольватации молекул и ионов в растворе, которые определяют поведение растворенных веществ как реакционноспособных частиц и представляют интерес для количественного учета влияния среды на кинетику реакций в жидкой фазе. [c.88]

Наиболее подробно изучена термодинамика водных растворов электролитов. О неводных системах известно значительно меньше. Это обстоятельство обусловлено историческими, причинами, в частности преимущественным развитием в свое время неорганической химии, а отнюдь не связано с тем, что вода как среда является более простой, чем, скажем, любой органический растворитель. В феноменологическом подходе к явлениям сольватации и гидратации не должно быть принципиальной разницы. Если в термодинамику сольватации основной вклад вносит нехимическая составляющая, то будет наблюдаться лишь количественное различие между закономерностями гидратации и сольватации растворенных частиц. [c.88]

Еще в 1930 г. К. П. Мищенко и Э. Ланге была подробно рассмотрена термодинамика ионной гидратации [177], а в 1936 г. — термодинамика сольватации в неводных растворах [178]. В тот же период им предложено разделение теплот гидратации электролитов между отдельными ионами на основе предположения, что теплоты гидратации ионов цезия и иода близки друг другу [177]. Этот метод сейчас обоснован различными путями и является почти общепринятым. [c.198]

Определение термодинамических свойств составных частей раствора тождественно использованию аддитивных схем расчета, которые во взаимодействующей системе не могут быть строгими. Несмотря на это приближенные методы расчета термодинамических свойств составных частей раствора используют для решения многих важных и интересных вопросов термодинамики сольватации, растворения и т. д. [c.155]

Получение термодинамической информации о процессах сольватации на основании калориметрического эксперимента затруднено существенным вкладом в тепловой эффект растворения эффектов растворителя, прежде всего изменения его структуры. Это обстоятельство, а также наблюдающаяся в ряде структурированных растворителей отрицательная сольватация [172, 322] делают необходимым приведение тепловых эффектов к нулевой концентрации, что сопряжено с достаточно большими погрешностями, а иногда и вовсе невозможно. Получение же с минимально приемлемой точностью данных о термодинамике сольватации на основании спектральных данных, в частности по ИК-спектрам, пока еще остается далеко не решенной задачей [159]. [c.99]

В книге рассмотрены основные квантовохимические и статистические методы расчета, применяемые в теории растворов, их взаимосвязь и практические возможности. Особое внимание уделено аппарату теории растворов, используемому для исследования таких проблем физической и органической химии, как строение молекул в жидкой фазе, структура растворов, эффекты ассоциации, термодинамика сольватации, влияние среды на конформационные, таутомерные кислотно-основные равновесия и механизмы химических реакций. [c.368]

Обычно под термином термодинамика сольватации понимают ионную сольватацию. Однако этот термин относится только к ближнему вза- одейств1Ж) между ионами растворенного вещества и окружающими молекулами растворителя. Эффекты сольватации возникают и в тех случаях, когда характер подобного вза одействия отлрртается по природе от обычного взаимодействии между молекулами самого растворителя. В тех случаях, когда молекулы растворенного вещества и растворителя незначительно отличаются размерами, величиной дипольного момента или поляризуемости, различие во вза одействиях обычно невелико. Однако если молекулы способны образовывать водородные связи, то роль сольватационных эффектов может существенно увеличиться, как, например, в случае растворения сахара в воде. [c.134]

С другой стороны, в воде, где для органических молекул, содержащих неполярные группы, важную роль играет гидрофобная гидратация, возможны аналогичные эффекты и для крупных органических ионов, в которых заряд делокализован по большому объему. Многочисленные исследования термодинамики сольватации органических ионов в воде и неводных средах позволили надежно установить, что они ведут себя подобно неэлектролитам в воде, в частности, для катионов тетраалкиламмония (начиная с Рг4Ы+ и более крупных радикалов), тетраалкилфосфония, кар-боксилат-анионов высших кислот и других крупных ионов очень сильны гидрофобные эффекты [306]. Отмечено также, что (как и для молекул) ароматические радикалы таких ионов, как РЬ4Аз+, ВРН г существенно по-иному влияют на структуру воды, нежели алкильные группы [306, 307]. [c.171]

В заключение хочу сказать, что, ио моему мнению, заслуживает более глубокого внимзегия и анализа связь результатов нитересиы.х исследований Кебарле [11] по взаимодействию отдельных 1юнов и молекул растворителя в газовой фазе с данными по термодинамике сольватации в растворе. Нока, насколько мне известно, только Л. С. Лилич и М. К. Хрипун занимались этим вопросом [12]. [c.6]

Иванова Е. Ф. Термодинамика сольватации некоторых 1—1 валентных электролитов в кислых растворителях. Тр. III конф. но аналитической химии неводных растворов и их фнзнко-хнмнческнм свойствам. Фнзико-хнмнческие свойства неводных растворов. Горький, 1973, с. 56—58. [c.50]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология