Теплота включения

Определение теплоты включения АЯд, но третьему методу состоит в использовании эмпирической формулы [c.377]

В расчете было использовано значение АЯд д, равное 8000 кал моль. Кроме того, значения теплоты включения оценены по теплотам образования с использованием уравнения (305). Совпадение значений А Яд, определенных двумя методами, вполне удовлетворительное. [c.377]

Значения А Яд, приведенные выше, также довольно близки. Значения теплот включения разнятся отчасти из-за размеров отдельных полостей, как показали Баррер и Стюарт, но не настолько, чтобы нарушить приемлемое совпадение результатов. [c.377]

Дифференциальные теплоты включения АНд газов и паров в цеолиты определяют экспериментально или вычисляют по уравнений [c.378]

Величины теплот включения (сорбции) могут стать очень большими (более 20 ккал моль) при включении н-гексана, к-гептана или ызо-октана в натриевый фоязит. Отношения теплот включения (для больших значений 0, за исключением случая с метаном) к значениям теплот сжижения приведены ниже [71] [c.381]

Таблица 80. Некоторые дифференциальные теплоты включения и адсорбции

Для сорбентов, богатых кислородом, например для рутила, N приблизительно в 4 раза больше, чем для фоязита. Кроме того, полости в фоязите очень большие, и поэтому теплоты включения больших количеств сорбатов оказываются почти равными теплотам адсорбции. [c.383]

К энтальпийным характеристикам будем относить теплоту гидратообразования (или энтальпию диссоциации) гидрата, энтальпию десорбции гостевых молекул (или теплоту включения молекул гидратообразователя), энтальпию (гипотетическую) процесса перехода незаполненной гидратной решетки в лед, а также некоторые другие (энтальпии переноса какого-либо компонента из гидратной в другую, равновесную с ней фазу). [c.51]

Кроме того, иногда возникает необходимость рассмотрения энтальпий перехода (переноса) 1 моля какого-либо компонента из гидратной фазы в фазу, равновесную с ней. Например, энтальпию перехода 1 моля воды из гидратной фазы в газовую можно назвать теплотой сублимации воды из гидрата, а энтальпию переноса 1 моля газа-гидратообразователя из гидратной фазы в газовую — теплотой включения (сорбции). Помимо равновесных энтальпий переноса, можно вводить и стандартные энтальпии для аналогичных процессов (отвечающие температуре 273,15 К и давлению 0,1 МПа. [c.53]

Газ Теплота включения в полости, кДж/моль [c.56]

Оба эти уравнения нашли применение, особенно в работах Кингтона и его сотрудников [132, 134]. Было показано, что уравнение (298) описывает изотермы сорбции аргона и кислорода шаба-зитом при температуре жидкого кислорода. Однако это уравнение справедливо в интервале значений 0, намного меньших тех, для которых применимы такие простые уравнения состояния, как уравнения Фольмера. Таким образом, справедливость этого уравнения следует считать случайной. В частности, именно поэтому кривые зависимости дифференциальной теплоты включения АН от количества сорбированного продукта показывают, что эта теплота зависит от 0 [c.371]

Интересно, что иногда изотерма Ленгмюра оказывается применимой в широком диапазоне значений 0, как это показано в табл. 76 для системы этан — фоязит [38]. В таблице показано, что зфавпение Фольмера для этой системы неприменимо. Для нее дифференциальная теплота включения этана мало изменяется в пределах изученного интервала значений 0, что очень важно при построении идеальной модели локализованной сорбции. [c.372]

Теплота включения может быть также вычислена по величине энергии дисперсионного притяжения и энергии отталкивания взаимодействующих молекул- гостей с водой. Баррер и Стюарт использовали потенцЕгал Леннарда-Джонса и Девоншира [172] вместе с приближением Кирквуда — Мюллера [165, 184] для расчета констант дисперсионного взаимодействия, чтобы оценить эту энергию. В процессе вычисления они производили интегрирование по всему объему кристаллов за пределами полостей, чтобы получить полную энергию, применяя среднюю плотность молекул воды. Баррер и Ру-жичка использовали приближение Лондона [173] при более строгом методе суммирования. Если пренебречь температурным коэффициентом энергии, обусловленным изменением теплоемкости при включении, то можно оценить теплоты включения. Результаты расчета теплот включения — АЯ3 для малых полостей гидратов типа П приведены ниже [c.377]

Для гидратов газов (хотя дифференциальные теплоты включения пока что не определены как функции числа возможных молекул-вгостей ) кажется весьма вероятным, что АЯд почти не зависит [c.378]

Энергетическая неоднородность не всегда очевидна и является специфическим свойством решетки хозяина и молекулы- гостя как единого целого. Свойствами молекул- гостей , которые способствуют увеличению энергетической неоднородности, являются высокая поляризуемость и высокий перманентный электрический момент. Свойствами решетки хозяина , которые способствуют такой неоднородности, являются малый размер и большой заряд межкристаллитных катионов [70]. Даже в системе, в которой существует значительная энергетическая неоднородность сорбционных мест, но когда сорбция все же следует закону Генри, сорбированное количество пропорционально давлению), дифференциальная теплота включения АЯд остается не зависящей от числа видов молекул-вгостей [64]. Неоднородность может теперь проявиться в значительном температурном коэффициенте для АЯд. Хотя закон Генри остается справедливым, для каждой группы сорбирующих. мест (и, следовательно, для общей сорбции) происходит перераспределение заселенности гостевыми разновидностями сорбционных мест. [c.380]

Другое интересное сравнение может быть сделано между величинами теплот включения и теплот адсорбции . Де Бур и Кастерс [106] показали, что если энергия дисперсионного взаимодействия для адсорбированной молекулы на плоской поверхности, содержащей N атомов адсорбента на кубический сантиметр, равна если эта энергия равна Е , Е , и 4, когда сорбированная молекула находится соответственно в полусферической ложбине, в конце длинной трубки с полусферическим концом, и в полностью закрытой полости, которые имеют свободный диаметр ё, равный диаметру сорбированной молекулы, то Е = 1, Ед = 6,36 1 ш Е = 8Е . Для двух плоскопараллельных поверхностей на расстоянии й друг от друга Е = 2Е . Таким образом, если адсорбция идет в щелевидных полостях, которые возникают в метиламмонийпых монтмориллонитах, в цеолитных каналах и т. п., то возможно, что теплоты включения значительно превышают соответствующие теплоты адсорбции. На самом деле, как показано в табл. 80, при сравнении величин [c.381]

Следует подчеркнуть еще одну интересную область применения констант Лэнгмюра для гидратных кристаллов вычисление теплоты включения (А//) газовых молекул в соответствующие полости гидрата. Такое вычисление проведено Баррером и Ружичкой применительно к внедрению молекул СН4 в малые полости гидрата структуры II (хлороформа). Опытным путем были найдены значения 6( h )i 2 температурах О" и — 7 С. В качестве кристаллизационной среды для роста гидрата использовался водный раствор S2SO4. Для каждой температуры, при нескольких давлениях, определялось количество поглощенно1 о метана. 11а основании графической зависимости, по наклону кривой 6 = / [ h, " ( h4)i)1 были найдены приведенные в табл. 8 численные значения j для 0° и — 7,0" С. Величина Д/Y вычислялась по формуле [c.32]

Что касается рассмотрения других энтальпийных характеристик, то термодинамические свойства гипотетической незаполненной решетки рассмотреныугл. 3, а методы расчета теплоты включения гостевых молекул подробно описаны в работах [5, 10]. Здесь только приведем данные (табл. 2.8) по теплотам включения благородных газов, полученных перерасчетом (Баррер и Эйдж, 1967 г.) результатов экспериментов по теплотам сорбции атомов благородных газов в малые полости гидрата хлороформа КС-П (см. также обсуждение в [75]). [c.55]

Молярные теплоты включения (АЯс) благородных газов в незаполненную решетку гидрата КС-1 (по данным Баррера и Эйджа, 1967 г.) [c.56]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология