Фактор удерживания функциональной

Если молекулы двух гомологических рядов различаются функциональными группами, то отношение удерживаемых объемов компонентов с одинаковым числом углеродных атомов в молекуле (или разность индексов удерживания) является характеристикой этой группы и может оставаться практически постоянным в широком интервале значений пс. Это отношение, называемое фактором удерживания функциональной группы, также можно использовать для оценки селективности неподвижной фазы. [c.84]

В настоящее время вместо фактора емкости говорят о факторе удерживания. Фактор удерживания является более адекватным понятием, чем коэффициент или фактор емкости, так как он, как и коэффициент распределения, характеризует систему фаз, в которой осуществляется хроматографический процесс, при концентрациях распределяемых веществ, соответствующих области линейности изотермы межфазного распределения, и функционально никак не связан с сорбционной или экстракционной емкостью стационарной фазы. [c.182]

Разность индексов удерживания двух веществ А и В, полученных на одной и той же неподвижной фазе и при одинаковой температуре А/ав = /а—/в, отражает влияние структурных отличий или функциональных групп этих соединений. Эта величина (Л/ав) называется гомоморфным фактором. Вещество называется гомоморфным по отношению к другому, если их молекулы отличаются одним или двумя структурными элементами. н-Парафины, например, гомоморфны их функциональным производным (спиртам, галогенопроизводным и т. д.). [c.192]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и других структурных характеристик молекул па удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А (или любым соединением, имеющим такое же число атомов углерода или такой же углеродный скелет, что и В). Зная величины Я 1 - соединений, отличающихся от н-алканов лишь одним структурным элементом, можно рассчитать ЯНФ и веществ, молекулы которых включают не- [c.364]

Разделение методом ТЖХ обычно проводится на полярных адсорбентах, таких, как силикагель, окись алюминия или другие неорганические твердые вещества. Основным фактором, определяющим относительную адсорбцию молекул образца (т. е. значение к ), является наличие функциональных групп. Относительная адсорбция усиливается с увеличением полярности и числа функциональных групп, так как при этом усиливается взаимодействие между молекулой и полярной поверхностью адсорбента. Однако то же самое можно сказать и о жидко-жидкостной хроматографии (распределительной), где увеличение числа и полярности групп в молекуле образца увеличивает время их удерживания в полярной жидкой фазе (обычно неподвижной фазе). Удерживание в ЖЖХ и селективность в ТЖХ объясняются двумя особенностями, характеризующими адсорбцию из раствора 1) конкуренцией между молекулами образца и растворителя за место на поверхности адсорбента и 2) многократностью взаимодействий между функциональными группами молекулы образца и соответствующим жестко фиксированным местом на поверхности адсорбента. [c.156]

Таким образом, наиболее просто погрешность определения времени удерживания может быть рассчитана, если известны функциональные зависимости между tu и X, что, разумеется, не во всех случаях имеет место. Кроме того, следует учитывать, что для ряда переменных наблюдается взаимная корреляция. Так, например, температурный фактор влияет на время удерживания как вследствие изменения сорбционных свойств неподвижной фазы, так и путем изменения скорости газа-носителя в колонке. [c.49]

Силы межмолекулярного взаимодействия углеводородных частей молекул разделяемых веществ и элюента (например, метильных и метиленовых групп) друг с другом и с адсорбентом довольно близки. Поэтому основную роль при хроматографии молекул, относящихся к группам В и О (см. разд. 3.2), на специфическом адсорбенте (например на гидроксилированной поверхности кремнезема или на окиси алюминия) играет специфическое взаимодействие с адсорбентом кратных связей, ароматических ядер и полярных функциональных групп молекул разделяемых веществ. Если это взаимодействие настолько сильно, что время удерживания резко увеличивается, то надо создать дополнительное специфическое взаимодействие разделяемых молекул с элюентом, добавляя в элюент полярные вещества, которые будут специфически взаимодействовать также и с адсорбентом. Оба эти фактора приведут к снижению энергии взаимодействия разделяемых молекул с адсорбентом и время их удерживания сократится. [c.207]

Перечисленные работы, также как и некоторые другие, являются пока только началом поисков количественной связи между хроматографическими характеристиками И химическим поведением. В некоторых из этих работ содержатся неточности, не все авторы отмечают вклады в величины удерживания пространственных, полярных, резонансных факторов и факторов специфического взаимодействия. Хроматографические свойства неподвижной фазы недостаточно характеризовать константой Гаммета функциональной группы, важна концентрация функциональных групп в неподвижной фазе. Вид функциональной зависимости между величинами вкладов различ- [c.109]

Наряду с полярностью функциональных групп важнейшей характеристикой сорбентов является удельная поверхность, так как в основе метода лежит межфазный обмен между подвижной фазой и поверхностью твердого адсорбента, а не его объемом. Удельная поверхность зависит от общей пористости сорбента и размера пор. Обычно для силикагелей диаметр пор колеблется в пределах 5-30 нм, а удельная поверхность составляет от 100 до 500 м г [97, 99]. При создании специальных поверхностно-пористых сорбентов для улучшения кинетики массообменных процессов в режиме ВЭЖХ выбирается разумный компромисс между снижением удельной поверхности и соответствующим уменьшением фактора удерживания и улучшением разрешения хроматографических пиков. Удельная поверхность поверхностно-пористых сорбентов, как правило, всего в 10-20 раз меньше, чем у соответствующих объемнопористых. [c.195]

Описанный выше способ идентификации может быть несколько расширен за счет выявления закономерностей удерживания соединений, относящихся к одному типу или гомологическому ряду. Осутцествляется это построением графических зависимостей параметров удерживания от какого-либо фактора, характеризующего данный тип (группу) соединений. Такими факторами могут быть число атомов углерода в молекуле, число аро.мати-ческих двойных связей или -С=С- двойных связей, число функциональных групп, молекулярная масса и т. д. В качестве параметров удерживания используют чаще всего фактор емкости к или время удерживания [c.59]

Индексы удерживания этих соединений на сквалане при 80 °С (/so " ) равны 913,00 и 782,67, а индексы соответствующих гомоморфных н-алканов составляют / нонан =900 и / ан =800. Отсюда следует, что инкремент циклопропильной группы составляет 13,00 единиц, а винильной группы — —17,33. Из этих данных можно рассчитать при условии аддитивности вкладов функциональных групп гомоморфный фактор 5-гексенилциклопропана [c.236]

Гомоморфный фактор отражает суммарное влияние функциональных групп, кратных связей и всех других структурных характеристик молекул (например, разветвленности скелета и т. п.) на удерживание соединения В в сравнении с н-алканом А . Поскольку вещество В, вообще говоря, может иметь как больщее, так и меньщее время удерживания, нежели н-алкан А, то численное значение может быть как положительным, так и отрица- [c.164]