Хроматография определение неидеальная

В настоящей книге рассматриваются теоретические основы газовой хроматографии с неидеальными элюентами и ее практическое применение для обнаружения и количественного определения веществ, для препаративного выделения веществ, а также для физико-химических измерений. [c.3]

Знание зависимости характеристик удерживания, в частности FJ, от давления является, как показано ниже, основой применения хроматографии с неидеальными элюентами в аналитических целях и для физико-химических исследований. Однако определение величины УJ из данных эксперимента при высоких давлениях затруднено. Согласно [43] [c.26]

Адсорбционное модифицирование поверхности адсорбента для хроматографии можно провести четырьмя путями. Первый путь заключается в усилении адсорбции газа-носителя. Введение в состав газа-носителя сильно адсорбирующихся веществ [75], применение адсорбирующихся газов-носителей при высоких давлениях [75], в частности в сверхкритическом состоянии [76], или использование в качестве носителей паров, например паров воды [77], уменьшает адсорбцию компонентов разделяемой смеси благодаря межмолекулярному взаимодействию молекул компонентов смеси с молекулами газа-носителя как в адсорбированном, так и в газовом состоянии, (см. гл. 3 и 9). В качестве сильно адсорбирующихся подвижных фаз использовали диоксид углерода, аммиак, сероуглерод, формальдегид, тетрахлорид углерода [75, 78, 79]. Газоадсорбционную хроматографию с парами воды и органических веществ в качестве подвижной фазы применяли для определения ароматических аминов, для контроля загрязнений окружающей среды. Газовая хроматография с неидеальными элюентами рассмотрена в обзорах [75, 79]. [c.29]

Значения вириальных коэффициентов для расчета 7°° могут быть взяты из литературы [329, 330]. Кроме того, ниже будет рассмотрен хроматографический метод определения коэффициентов В ч, основанный на использовании газовой хроматографии при повышенном давлении. Если не использовать поправок на неидеальность газовой фазы [см. уравнение (11.11)], то погрешность определения коэффициентов активности в зависимости от природы сорбатов и газов-носителей может достигать 4—5%. [c.285]

Связь между параметрами хроматографических зон и физико-химическими свойствами сорбатов и неподвижных фаз является основой неаналитических применений газовой хроматографии, к которым относится изучение сорбционных характеристик, неидеальности газовых смесей, кинетики химических реакций, а также определение различных других физико-химических свойств газов, жидкостей и твердых тел. [c.305]

Значения вириальных коэффициентов для расчета у00 могут быть взяты из литературы [6, 7]. Кроме того, ниже будет рассмотрен хроматографический метод определения коэффициентов В 12, основанный на использовании газовой хроматографии при повышенном давлении. Если не использовать поправок на неидеальность газовой [c.308]

Результаты измерения параметров удерживания могут быть в значительной степени искажены влиянием различных факторов, к числу которых следует отнести нелинейный характер изотермы сорбции, а также (для газо-жидкостной хроматографии) адсорбцию на межфазных границах газ — жидкость, газ — твердое тело и жидкость — твердое тело. Существенно искажаются результаты даже при небольших изменениях температуры и расхода газа-носителя. Кроме того, определенную роль играет неидеальность газовой фазы, влияние которой особенно важно учитывать при изучении термодинамики сорбции по данным хроматографии. [c.14]

Подобное сочетание очень важных для колоночной хроматографии свойств позволило осуществить во флюидном варианте транспортировку и разделение смесей, содержащих компоненты с очень высокими молекулярными массами и очень высокими температурами кипения, а также лабильных соединений вследствие высокой скорости миграции. Значительные возможности представила хроматография в условиях высокого давления и для изучения физико-химических свойств веществ — неидеальности газовой фазы, фазовых равновесий, а также для определения различных физико-химических констант. Вместе с тем высокие дав- [c.129]

Теоретические исследования показали, что в случае линейной неидеальной хроматографии и достаточно длинных колонн удерживаемый объем Vr, , определенный по центру масс хроматографического пика, не зависит от эффектов неидеальности хроматографического процесса от скорости установления ад-сорбционно-десорбционного равновесия и от скорости диффузии как между частицами адсорбента, так и внутри пор этих частиц, т. е. в этом случае связь F , i с Ki,a дается таким же уравнением (3.1), как и в случае линейной идеальной хроматографии [155]. Однако в случае недостаточно длинных колонн при нулевом перепаде давления в колонне Vr, i, определенный по центру масс пика, и Ki, а связаны следующим приближенным уравнением [156, 157] [c.60]

Кроме аналитических целей адсорбционная хроматография при высоких давлениях применяется также для физико-химических исследований, в частности для изучения фазовых равновесий при повышенных давлениях, неидеальности газовой фазы, для определения вторых вириальных коэффициентов [20— 30]. Константа Генри связана с давлением соотношением [31] [c.146]

В отношении ионообменной хроматографии важно отметить еще несколько моментов. Хотя, согласно простым теориям, условия элюции прямо противоположны условиям адсорбции, на практике часто наблюдается гистерезис. Особенно это характерно для фосфоцеллюлозы, но отмечается также и при работе с другими адсорбентами, такими, как аффинные и модифицированные красителем лигандные адсорбенты (разд. 4.5 и 4.6). Гистерезис означает, например, что величина а, наблюдающаяся при использовании в процессе адсорбции того или иного буфера с определенной ионной силой, будет отличаться от величины а, когда тот же буфер используют для элюции. Так, на рис. 4.21 ионная сила А вполне достаточна для адсорбции, тогда как ионная сила В мала для элюции и слишком велика для адсорбции. Эти эффекты можно объяснить тем, что данные процессы неидеальны и неравновесны кроме того, здесь действуют и другие факторы, не учитываемые простой теорией. [c.132]

Связь между параметрами хроматографических зон и физикохимическими свойствами сорбатов и неподвижных фаз является основой неаналктического применения газовой хроматографии. которое включает изучение характеристик сорбционного равновесия, неидеальности газовых смесей, диффузионных характеристик, изучение химических реакций (включая кинетику и константы равновесия), а также определение различных других физико-химических свойств газов, жидкостей и твердых тел. [c.281]

Использованию газовой хроматографии для определения различных физико-химических характеристик хроматографической системы посвящен ряд работ [3, 4, 25]. Однако в них основное внимание уделяется традиционной газовой хроматографии и недостаточно полно рассматриваются специфические особенности применения ГХНЭ для этой цели. Так же как и в традиционной газовой хроматографии, основой успешного применения ГХНЭ как метода физико-химических измерений является разработанная теория хроматографического процесса, наличие корреляций между параметрами хроматографической системы и параметрами получаемых пиков. Однако специфика хроматографического процесса с неидеальными элюентами, описанная выше, существенно усложняет его теоретическое описание. [c.32]