Характер гетероциклический

Общая характеристика и ароматический характер гетероциклических соединений [c.354]

Ранее алкалоиды разделяли на группы по принципу ботанической классификации, т. е. по растениям, из которых их получали. Так, выделяли группу алкалоидов мака, хинной корки, табака и т. д. Такая классификация ничего не говорит ни о составе, ни о строении алкалоидов и поэтому заменена химической классификацией. Алкалоиды, содержащие гетероциклы, делят на группы в зависимости от характера гетероциклических систем. Например, различают алкалоиды группы пирролидина, пиридина, индола, имидазола, пурина. [c.436]

Если хинолин рассматривать как бензо[Ь] пиридин, то многое в его химии может быть объяснено по аналогии с бензолом (или нафталином) и пиридином. Богатый электронами атом азота свободного основания служит главным центром при атаке электрофилами, но когда он протонирован или кватернизован каким-либо другим образом, электрофильное замещение идет преимущественно по атомам углерода карбоциклического кольца. Как и следует ожидать, если промежуточное состояние аналогично а-комплексу, то положения 5 и 8 кинетически предпочтительны, так что соответствующие интермедиаты могут быть представлены двумя каноническими структурами, которые еще сохраняют ароматический характер гетероциклического кольца, например (56) и (57), в то время как интермедиаты, образующиеся при электрофильной атаке по положениям 6 и 7, могут быть представлены только одной структурой, например (58). [c.217]

Вещества рассматриваемого типа наиболее целесообразно классифицировать в зависимости от характера гетероциклического соединения, с которым связан остаток сахара. [c.150]

Весьма заметное влияние оказывает также электронодонорность или электроноакцепторность соответствующих заместителей, определяемая, в частности, характером гетероциклического остатка, в состав которого они входят. Так, в красителях типа (3) разница в положении Ямакс составляет от 10 до 120 нм в зависимости от природы группы X, входящей в гетероцикл и оказывающей влияние на электронодонорность группы ЫЕ1 и электроноакцепторность группы +NEt. [c.106]

Это отличие от хинолиновых аналогов, возможно, означает, что ббльшая потеря ароматической устойчивости обусловлена скорее частичным насыщением простого пиридинового кольца, чем насыщением пиридиновой части хинолиновой системы, в которой устойчивость бензольного кольца, вероятно, увеличивается за счет разрушения ароматического характера гетероциклического кольца. [c.694]

Весьма заметное влияние оказывает также активность ЭД- и ЭА-заместителей, определяемая, в частности, характером гетероциклического остатка, в состав которого они входят. Так, в красителях типа [c.75]

Данное предположение основано на работах Кренке [46, 48-56], который, изучая действие едкого натра на бромфенацилаты пиридина, (3- и у-пиколииов, хинолииа, изохинолина, бензотиазола и имидазо[1,2-й ]пиридина, выделил соответствующие ангидрооснования. С помощью УФ спектров автор установил, что эти соединения в зависимости от характера гетероциклического основания имеют строение О- или С-бетаинов 70, 71. [c.308]

Синтезированные альдегиды были введены в реакцию с ароматическими аминами, анилином и его производными, в результате чего были получены соответствующие азометины. Подобно другим азометинам, в кислой среде они подвергаются гидролизу. Но в отличие от типичных ароматических анилов очень трудно ввести их в реакцию конденсации с жирноароматическими кетонали , обладающими подвижными водородными атомами. Это, по-видимому, объясняется электроноакцепторным характером гетероциклического радикала, уменьшающего поляризацию азометиновой связи. Лишь азометин, полученный из альдегида и 2-нафтиламина, обладал способностью взаимодействовать как с ацетоном, так и с ацетофеноном. В результате этих конденсаций были получены дихинолиновые соединения, упомянутые ранее. [c.80]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

Ароматический характер гетероциклических соединений проявляется в ультрафиолетовых и инфракрасных спектрах. Спектральные исследования, особенно в УФ и видимой области, а также спектроскопия ядерного магнитного резонанса имеют чрезвычайно важное значение для оценки степени ароматичности соединений, определения положения таутомерного равновесия и изучения невьщеляемых интермедиатов различных превращений. [c.25]

Особый интерес представляют реакции изомеризации N-иминов пирндииовых оснований, осуществляемые при облучении УФ-све-том. Фотохимические превращения этих соединений протекают по трем направлениям расширение пиридинового кольца до 1(Ш)-2-дназепннов, перегруппировка в 2-амиио- и 2-аЦиламииопиридииы и фотоперегруппировка Курциуса. Течение этих реакций по тому или иному направлению зависит главным образом от характера гетероциклической системы (пиридин, бензопиридины), электронного И пространственного влияния заместителей. [c.58]

Для полного использования изохинолин-хинальдиновой фракции изучалась возможность применения остальных составляющих фракции — хинолина и изохинолина — как сырья для синтеза ионообменных смол. Отгоны оснований, не вступивших в реакцию с формальдегидом при получении 2-хинолилпропандиола, представляют собой главным образом смесь хинолина и изохинолина. Учитывая основной характер гетероциклического азота и его способность образовывать четвертичные аммониевые основания под действием алкилирующих агентов, мы проводили синтез смолы по следующей схеме [c.242]

Электроноакцепторный характер гетероциклического азота оказывает значительное влияние на реакционную способность алкильных заместителей, особенно если они находятся в положениях 2 и 4 гетероциклического кольца. В этом отношении алкил-хинолины напоминают соответствующие алкилпиридины. Их реакционная способность значительно возрастает, когда атом азота приобретает положительный заряд, как это имеет место в хинолиниевых солях или А -оксидах. Реакционная способность положений 2 и 4 (но не 3) возрастает благодаря облегчению депротонирования углеродного атома, присоединенного к кольцу, за счет стабилизации образующегося аниона путем индуктивного воздействия атома азота и дальнейшей стабилизации, вызванной мезомерией, как это показано в (61). [c.225]

Классификация алкалоидов, весьма разнообразных по химическому строению, основана на характере гетероциклических колец, входящих в их состав. Поэтому алкалоиды рассматриваются как гетероциклические производные пирролидина, пирролизидина, индола, пиридина и пиперидина, хинолина и изохинолина, хинокса-лина, акридина, имидазола, пурлна. Менее распространены стероидные и алициклические алкалоиды. [c.590]

Щелочной гидролиз циклоновобиоцевой кислоты (402) также подтверждает характер гетероциклической части молекулы новобиоцина, поскольку при этом были выделены 2,4-диокси-З-метилфенилглио Ксило-вая, 2,4-диокси-З-метилбензойная и 2,2-диметилхроман-6-карбоновая кислоты Окончательно строение циклоновобиоцевой (402), дигид- [c.537]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология