Моносахариды дегидратация

В результате гидролиза полисахаридов образуются водные растворы моносахаридов — гидролизаты. Из них кристаллизацией получают пищевую глюкозу и техническую ксилозу гидрированием — ксилит и сорбит дегидратацией — фурфурол окислением — органические кислоты микробиологической переработкой — этанол, бутанол, ацетон, кормовые дрожжи, антибиотики. [c.278]

Качественные реакции на моносахариды основаны на том, что получаемые при дегидратации моноз альдегиды образуют с фенолами, нафтолами и аминами окрашенные соединения. [c.138]

Поскольку первая стадия процесса — гидролиз пентозанов до пентоз — в одинаковых условиях протекает в среднем в 50 раз быстрее последующей дегидратации пентоз до фурфурола [38, 47], то именно эта вторая стадия определяет скорость всего процесса. Поэтому химизму образования фурфурола из пентозных моносахаридов посвящено значительное количество исследований, обобщенных в монографиях [14, 23, 31, 34]. [c.209]

Возможны два направления катализируемой кислотой внутримолекулярной дегидратации моносахаридов. Одно из них приводит к образованию ангидросахаров, например, из глюкозы - левоглюкозана (ср. получение левоглюкозана при термической деструкции целлюлозы - 11.12.1). Второе же приводит к образованию продуктов неуглеводного характера -гетероциклических альдегидов и др. Из пентоз образуется фурфурол, частично распадающийся дальше с образованием муравьиной кислоты, а из гексоз - гидроксиметилфурфурол и продукты его распада - муравьиная и левулиновая кислоты (см. 11.6.1). В кислой среде фурановые альдегиды могут полимеризоваться. В небольшом количестве, большем из пентоз и гексуроновых кислот и меньшем из гексоз, образуются фенольные соединения. Это указывает на сложность химических превращений моносахаридов в условиях кислотного гидролиза. [c.296]

Превращения моносахаридов. В мягких условиях в кислой среде сахара (моносахариды) устойчивы, но в более жестких условиях кислотного гидролиза древесины в разбавленной кислоте при повыщенных температурах они претерпевают реакции дегидратации, конденсации и фрагментации. В результате конденсации в небольшом количестве образуются продукты реверсии. Одновременно с гидролизом полисахаридов при действии тех же катализаторов (кислот) идет процесс разрушения моносахаридов с образованием различных продуктов распада. В зависимости от концентрации кислоты и температуры образуются разнообразные соединения, в большинстве неустойчивые, претерпевающие дальнейшие превращения или присутствующие в очень небольших количествах. [c.296]

Это окрашивание вызвано образовянием фурфурола и оксиметилфурфурола п результате дегидратации моносахаридов под воздействием минеральных кислот. [c.47]

При действии разбавленных минеральных кислот на моносахариды Может происходить эпимеризация у некоторых асимметрических центров, однако особенности этой реакции недостаточно хорошо изучены, и поскольку она не проходит однозначно, то ее использование в препаративных целях не представляет интереса. Часто в этих условиях происходит, кроме того, дегидратация, в результате чего образуются ангидросахара. [c.109]

Дисахариды могут быть получены и прямой дегидратацией моносахаридов или их ацетатов. При простом нагревании моносахарида в вакууме получается сложная смесь олигосахаридов, имеющих различное строение, поэтому этот метод не может считаться препаративным,, хотя процесс такого рода имеет некоторое техническое значение. [c.146]

При нагревании моносахаридов с концентрированными кислотами, например с 12%-ной соляной кислотой, происходит дегидратация молекулы. Из пентоз образуется фурфурол, из гексоз — окси-метилфурфурол. [c.252]

Эти же реакции можно проводить в обратной последовательности, если требуется укоротить углеродную цепь моносахарида на один атом. Эта ретрореакция Килиани — Фишера начинается с превращения альдозы в оксим при помощи реакции с гидроксиламином. Под действием уксусного ангидрида происходит дегидратация оксима до нитрила. Эта реакция сопровождается ацетилированием свободных гидроксильных групп сахара. Переэтерификация ацетилированного продукта дает циангидрин моносахарида, который в результате отщепления цианистого водорода превращается в альдозу, содержащую на один атом углерода меньше, чем исходный сахар (рис. 26А-7). [c.443]

Дегидратация. При нагревании с минеральными кислотами, например хлороводородной кислотой, происходит дегидратация моносахаридов (отщепление трех молекул воды) Альдопентозы при этом образуют фурфурол альдо-и кетогексозы — 5-гидроксиметилфурфурол. [c.406]

Выделяющаяся при обработке древесины водяным паром уксусная кислота, идеально распределенная в частицах материала, катализирует гидролиз гемицеллюлозных ко.мпонентов клеточных стенок до моносахаридов. Дальнейшее превращение образовавшихся пентоз в фурфурол непосредственно в клеточных стенках практически не происходит, поскольку скорость реакции дегидратации под действием уксусной кислоты при 140—ЮО С незначительна. [c.220]

Гидролитическая циклизация моносахаридов. При нагревании моносахаридов с разбавленной серной кислотой происходит их дегидратация с образованием непредельного гетероциклического альдегида. В результате такого воздействия на пентозы получается фурфурол, а на гексозы — оксиметилфурфурол [c.335]

Предложенный Гарреттом и Дворчиком механизм позволяет объяснить различия в скорости реакции дегидратации для инди-аидуальных моносахаридов. Однако предсказанные в соответствии с этим механизмом соотношения скоростей не всегда совпадают с экспериментальными данными. По мнению В. Г. Костенко и соавт. [13], это может быть объяснено тем, что конформацион-иое равновесие молекул моносахарида в растворе изменяется в присутствии кислот. В частности, с помощью газожидкостной хроматографии авторы установили, что в присутствии 2 н. соляной кпслоты равновесие между а- и р-формами у ксилозы смещается иначе, чем у арабинозы. [c.211]

Характерно, что побочные реакции дегидратации моносахаридов до фурановых соединений происходят посредством тех же катализаторов, которые способствуют гидролизу полисахаридов. Подавить побочные реакции можно изменением температурных условий, т. е. понижением температуры основной реакции, но вместе с этим снижается и ее скорость. В отдельных патентных описаниях для той же цели рекомендуется вводить добавки к катализаторам — различные легко гидролизующиеся соли. [c.285]

Получение пиридиновых и пиразиновых оснований из углеводов, вероятно, связано с первоначальным расщеплением молекулы моносахарида в щелочной среде на двух- и трехатомные оксиальдегиды или непредельные продукты их дегидратации, которые, конденсируясь с аммиаком, образуют азотсодержащие гетероциклические основания. [c.109]

Гидролиз древесины производится для превращения содержащихся в ней полисахаридов (гемицеллюлоз и целлюлозы) в моно-сахариды—сахара (осахари-вание). В дальнейшем сахара можно сбраживать для получения этанола, восстановлением превращать их в многоатомные спирты, дегидратацией—в фурфурол, окислением—в MOHO- и дикарбо-новые оксикислоты. Используя моносахариды как питательную среду, получают кормовые белково-витаминные дрожжи и антибиотики. [c.77]

Так, при реакции моносахаридов с гидроксиламииом получаются смеси оксимов циклических и ациклических форм. При действии на них уксусного ангидрида одновременно происходят ацетилиро-вание и дегидратация с образованием нитрила альдоновой кислоты. Обработка полученного нитрила метилатом натрия приводит к дезацетилированию и отщеплению молекулы синильной кислоты. Таким путем углеродная цепь альдозы укорачивается на один атом [c.451]

Несмотря на то что в результате этой реакции образуется смесь по меньшей мере трех моносахаридов, а течение реакции осложняется другими процессами (дегидратация, превращение в сахариновые кислоты, производные фурана и др.), эта реакция нашла значительное применение в синтезе, прежде всего для приготовления ряда труднодоступных кетоз. Для отделения присутствующих в смеси альдоз их обычно окисляют бромом в альдоновые кислоты, которые затем удаляют с помощью анионообменных смол. Выходы кетоз колеблются в пределах от 10 до 50%. Примером получения кетоз по этому методу могут служить синтезы О-псикозы из О-аллозы ЬУП, В-зритро-петулоги ЬУП1 из [c.101]

Дисахариды обраауются из двух-молекул моносахаридов путем межмолекулярной дегидратации. Так, сахароза С12Н22О11 является продуктом соединения остатков глюкозы и фруктозы за счет отщепления воды [c.226]

Нагреванием с сиропообразной фэсфэрной кислотой достигается наилучший гидролиз углеводов и дегидратация образующихся моносахаридов. [c.534]

При действии сильной кислоты или основания моносахариды претерпевают довольно глубокие химические изменения. С сильным основанием протекает серия альдольных конденсаций (стр. 287) и обратных реакций приводящая к очень сложным смесям. Подобным образом, если формальдегид гликолевый альдегид или глицериновый альдегид взаимодействуют с сильной щелочью, то образуется сложная смесь сахаров, из которой с очень низким выходом была изолирована рацемическая глюкоза. В сильной кислоте при повышенной температуре пентозы образуют фурфурол в результате дегидратации. Гексозы также претерпевают дегидратацию с образованием гетероцикла, но продукты более сложны. [c.522]

Для проникновения неэлектролитов из воды в гидрофобную часть мембраны или узкую мембранную пору необходима частичная или полная дегидратация молекул, т. е. затраты энергии на преодоление взаимодействий полярных групп молекулы (—СООН, —ОН, —NH2) с диполями воды. Например, значения энергии активации, полученные для проникновения этиленгликоля, глицерина и эритрита через искусственные фосфолипидные мембраны, а также через мембраны изолированных клеток, близки к значениям энергии дегидратации этих соединений. Необходимость дегидратации молекул является причиной сильной температурной зависимости коэффициента проницаемости мембран для ряда неэлектролитов. Хотя через биологические мембраны диффундируют самые разные соединения, в то же время даже сравнительно небольшие молекулы аминокислот и моносахаридов практически не проникают через мембраны большинства клеток за счет простой диффузии. [c.74]

Образование 3-дезоксигликозулоз и их дальнейшие превращения. Одно из важнейших превращений моносахаридов, протекающих под действием кислот или оснований, состоит в дегидратации с расщеплением кислород-углеродной связи при Сд. Эта реакция , характерная для всех р-оксикарбонильных соединений, начинается, как уже отмечалось выше, с енолизации. Наличие заместителя при кислородном атоме в положении 3 сильно ускоряет процесс. Первичным продуктом реакции является неустойчивая 3-дезоксигликозулоза. Первый представитель этого класса соединений — З-дезокси-В-эритро-гексозулоза — был выделен впервые только в 1960 г. действием разбавленного раствора едкого натра на З-О-бензил-О-глюкозу [c.102]

Циангидрин после гидролиза и дегидратации дает у-лактон, который восстанавливают до альдозы, содержащей на один атом углерода больше, чем исходный моносахарид, например С3 С . Ниже метод Килиани-Фишера показан на примере синтеза двух альдотетроз - О-треозы и D-эpитpoзы - из О-глицеринового альдегида (альдотриозы). [c.489]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология