спектры поглощения оксалат-иона

Таблица 20.43. Положение основных полос поглощения (см ) в ИК-спектрах некоторых ионных оксалатов (Ох — сокращенное обозначение оксалат-нона СгО

Дальнейшими опытами по титрованию в присутствии перекиси водорода, оксалата и трифторида циркония было показано, что только в твердой фазе этих соединений находится цирконил-ион, в рас-творах,в зависимости от кислотности, температуры и других условий, существуют различные гидратированные ионы типа 2г(ОН)2 , а также полимерные ионы. Данные этих опытов согласуются с данными рентгеноструктурных исследований и ИК-спектрами поглощения различных соединений циркония. ц [c.24]

Параллель между усиленным поглощением и фотохимической реакционной способностью действительно можно провести, но последнее явление не может рассматриваться как причина первого. Сущность процесса заключается в том, что два компонента образуют более или менее устойчивые комплексы. В результате поглощение света может привести к переходу электрона от одной части комплекса (например, аниона) к другой (например, катиону). Полоса поглощения есть полоса электронного переноса . Такой перенос эквивалентен внутренней окислительно-восстановительной реакции. Комплекс может (но не обязательно) диссоциировать на восстановленные и окисленные продукты (например, на восстановленный уранил-ион и окисленный оксалат-ион). Если полоса анионно-катионного электронного переноса лежит в той же самой области, что и полоса поглощения одного (или обоих) из разделенных ионов, то комплексообразование будет усиливать поглощение в этой области. Вероятность того, что перенос электрона (ему сопутствует образование спектра с переносом заряда) приведет [c.121]

Все эти реагенты образуют окрашенные соединения с ионами бария при pH 2,5—10,0, а также с ионами кальция и стронция. Влияние ионов кальция и стронция при pH 5,5—6,0 заметно снижается в присутствии комплексона III. Лучшие результаты получены с хлорфосфоназо III (рис. 15). Спектр поглощения реагента и комплекса его с барием представлен па рис. 16. Чувствительность хлорфосфоназо III к барию составляет 0,10 мкг мл. В присутствии комплексона III определению бария не мешают равные количества стронция, 10-кратные кальция и 20-кратные магния, а также 100—500-кратные — Li, Rb, s, d, Zn, РЬ, S , Ge, Mo, Se, Mn, Ni, In, Au, a 40-кратные — u, Fe (III), W 10—20-кратные — Be, Al 5-кратные — Hg (II), Sb (III) 2-кратные — Th, Sn (IV), Zr, Hf. Определению 5 мкг Ва в 5 Л4л раствора не мешают 50 мг бромидов и иодидов, 20 мг нитратов и тартратов, 5 мг оксалатов, 1 мг карбонатов и фосфатов [738]. [c.86]

В соответствии с таким строением оксалат-иона ИК-спектры поглощения ионных оксалатов (например, щелочных и редкоземельных катионов, индия(1П) и др.) в области -400—2000 см" характеризуются наличием четырех областей п01Л0щения интенсивные полосы антисимметричных валентных колебаний карбоксильных групп УаДСОО ) около -1600—1650 см , полосы средней интенсивности симметричных валентных колебаний карбоксильных групп уДСОО ) в интервале -1320—1400 см , полосы средней интенсивности антисимметричных деформационных колебаний 5о,(С00) при -780—815 см" и малоинтенсивные полосы симметричных деформационных колебаний б СОО) около-480—520 см" [c.578]

Все химические данные, а также спектры поглощения указывают, что центральный атом определяет все свойства двенадцати окружающих его молибдат-ионов. Это видно из спектра поглощения желтая окраска обусловлена сдвигом всей полосы поглощения молибдата к длинноволновой части спектра. Далее, резко изменяется растворимость различных соединений так, фосфат аммония и молибдат аммония хорошо растворимы в воде, тогда как фосфоромолибдат аммония малорастворим. Существенно изменяется отношение к органическим растворителям. Изменяются даже такие характерные свойства, как отношение к восстановителям. На восстановлении ГПК до синих соединейий основан ряд методов определения фосфора, кремния и других центральных атомов свободный молибдат в этих же условиях почти не восстанавливается. Наконец, хорошо известен индивидуальный характер ГПК, т. е. зависимость свойств от центрального атома. Так кремнемолибденовая кислота значительно более устойчива к действию различных (оксалат, тартрат и др.) комплексонатов и кислот по сравнению с фосфорномолибденовой кислотой. Необходимо подчеркнуть, что образование кремнемолибденовой кислоты происходит п и меньшей кислотности, чем фосфорномолибденовой кислоты. Однако это связано не с устойчивостью кремнемолибденовой кислоты, а со свойствами кремневой кислоты, которая в кислых растворах сильно полимеризована (сМ.ниЖе). [c.259]

Факт образования подобных довольно устойчивых промежуточных состояний отмечается и для других смешанных оксалат-аминных комплексов Со(1П) [68]. Причем авторам этой работы (фотолиз Со еп2(С204) с помощью метода обменной хроматографии удалось отделить образующийся под действием света долгоживущий промежуточный продукт и оценить его спектр поглощения. Оказалось, что контуры электронных спектров поглощения такого продукта по характеру очень напоминают электронные спектры поглощения исходного комплекса, однако максимумы полос сдвинуты в синюю область. Объясняя такой сдвиг, авторы предполагают своеобразный механизм фотолитически индуцированной изомеризации, в результате которой вместо связи Со—О (в исходном комплексе) образуется связь М—С. Сила поля лиганда, образующего связь М—С, как предполагается, превосходит по силе поле, создаваемое ионами циана, что приводит к значительному сдвигу полос комплекса в промежуточном состоянии в синюю область. Далее предполагается, что процесс изомеризации [c.123]

Фотолитическое разложение твердых веществ с ионной решеткой привлекает внимание потому, что в результате исследования процессов этого рода в принципе можно установить связь между уровнями электронной энергии в зонной схеме твердого тела, находимых из спектров оптического поглощения и измерений электропроводности, с одной стороны, и кинетическими характеристиками термического разложения, с другой. Мы ограничимся главным образом фотолизом, происходящим под действием квантов с низкой энергией, а результаты из области радиационной химии будем использовать только там, где это представляется уместным. Ввиду этого число соединений, представляющих интерес, невелико. Мы не рассматриваем фотолиз оксалатов, стифнатов и фульминатов, поскольку недостаточно обоснованные здесь предположения не ведут к углублению наших знаний. Разложение нитратов представляет особый вопрос. В результате остаются только азиды, для которых, если исследование их физических свойств не завершено [1], можно использовать аналогии в свойствах азидов с соответствующими соединениями галогенов. Так, сходство между электронными свойствами азидов серебра и таллия и соответствующих соединений галогенов совершенно поразительно. Точно также ясно, что для многих целей о свойствах азидов калия и натрия можно судить на основе данных, имеющихся для хлорида калия. [c.131]

Сравнение инфракрасных спектров стекол и кристаллических титанатов показывает, что в стеклах ион Ti находится в октаэдрической координации, как и в кристаллических соединениях. Отмечая высокое содержание щелочного металла в некоторых стеклах, Pao предположил, что в этих материалах присутствуют очень маленькие анионные группировки ТЮе. Уайт [18] подверг критике эту интерпретацию инфракрасных спектров, указав, что многие полосы поглощения совпадают с полосами, характерными для карбонат-нона. Он предположил, что составы этих стекол не столь просты, как считает Pao, так как они должны содержать заметный процент связанного СОг. Однако утверждение Уайта о том, что эти стекла относятся к карбонатным стеклам, едва ли приемлемо. Pao также получал стекла из нитратов, гидроокисей, перекисей, оксалатов и окислов. Хотя, возможно, все эти стекла содержат такие анионные примеси, какОН , СОз и NO3 , но едва ли эти примеси увеличивают устойчивость стекол. Поэтому нет оснований сомневаться в том, что TIO2 следует рассматривать как условный стеклообразователь. [c.211]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология