Полосы анионов

Основными факторами, влияющими на структуру кристаллогидратов, следует считать водородную связь молекул воды. Однако из довольно большого количества работ, посвященных изучению структуры кристаллогидратов методами колебательной спектроскопии, лишь незначительное число приходится на долю исследований по изучению состояния кристаллизационной воды и образуемых ею связей с ионами. Основная же часть работ посвящена разбору и интерпретации полос анионов как в области их валентных, так и деформационных колебаний [165—178]. [c.53]

Следует, однако, ожидать, что для рассмотренного случая будет велико влияние катионов, которые имеют эффективный радиус (ие/г, где е — заряд, т — ионный радиус элемента) значительно больший, чем у Na. Следовательно, катион будет сильно поляризовать ОН-связи молекулы воды. Поэтому следует полагать, что энергия взаимодействия воды с сульфат-анионом для щелочных металлов близка к соответствующей энергии для карбонат-аниона. Наблюдаемые нами полосы аниона имеют те же частоты, что и в работах [174, 177, 196]. [c.65]

Энергия перехода Р- А равна р, а длина его момента, направленного вдоль оси X в [44], равна 0,65 А энергия перехода Р- Е равна 1,2бр и его момент, длина которого 1,51 А, направлен вдоль оси У. Так как эти переходы ортогональны, они не взаимодействуют, и более коротковолновая из двух первых полос аниона бензила должна быть более интенсивной. В спектрах гетероциклических аналогов аниона бензила [37] полоса, вызванная переходом, соответствующим переходу Р Е, должна быть также более интенсивной, чем полоса, вызванная переходом, соответствующим переходу Р- А. [c.365]

Аналогичный круг вопросов рассмотрен также для ряда кислот с разной степенью диссоциации. Возможность прямого на- блюдения полос анионов в спектре позволяет дать метод определения истинной диссоциации кислотных групп. Существенным отличием гидратной сетки кислот от гидратной сетки солей яв- J ляется наличие в ней избыточных кислотных протонов Н+ и об- Ч [c.6]

В разд. IV. 1—IV. 3 было показано, какую богатую информацию дает изучение поведения полос анионов. Разд. IV. 2 и IV. 3 касались главным образом снятия вырождения антисимметричных колебаний ионов —80з и —ЗеОз- Все эти данные обобщены в табл. 5. [c.62]

Параллель между усиленным поглощением и фотохимической реакционной способностью действительно можно провести, но последнее явление не может рассматриваться как причина первого. Сущность процесса заключается в том, что два компонента образуют более или менее устойчивые комплексы. В результате поглощение света может привести к переходу электрона от одной части комплекса (например, аниона) к другой (например, катиону). Полоса поглощения есть полоса электронного переноса . Такой перенос эквивалентен внутренней окислительно-восстановительной реакции. Комплекс может (но не обязательно) диссоциировать на восстановленные и окисленные продукты (например, на восстановленный уранил-ион и окисленный оксалат-ион). Если полоса анионно-катионного электронного переноса лежит в той же самой области, что и полоса поглощения одного (или обоих) из разделенных ионов, то комплексообразование будет усиливать поглощение в этой области. Вероятность того, что перенос электрона (ему сопутствует образование спектра с переносом заряда) приведет [c.121]

Рассмотрим спектр олеиновой кислоты, адсорбированной на СаРг, который был получен при исследовании флотации с применением метода прессования с галоидными солями. Этот спектр содержит полосу при 6,4 i, которая была приписана олеиновой кислоте, хемосорбированной в виде олеата и связанной с поверхностными атомами Са. Полосы, обусловленные двойной связью С—С, в спектре хемосорбированной олеиновой кислоты не наблюдались. Это было объяснено полимеризацией хемосорбированных молекул на поверхности. По-видимому, более разумно предположить, что эти полосы не обнаруживались потому, что коэффициент погашения полосы С=С мал по сравнению с коэффициентом погашения полосы аниона карбоновой кислоты. [c.60]

Известны конструкции электродиализаторов, отличающиеся от традиционных аппаратов фильтр-прессного типа наличием ионоселективных наполнителей, в частности, электродиализатор ленточно-спирального типа [18, 74] с сепаратором, выполненным из ионообменного материала в виде нитей, ткани или волокнистой массы наподобие войлока. Камеры деионизации сформированы в виде внутренних полостей шланга, сваренных из полос анионо-и катионообменных мембран через диэлектрик. Камеры концентрирования образованы пространством между витками шланга, свернутого спиралью вместе с сепаратором. [c.584]

Рис. 4. Разделение полосы аниона на отдельные компоненты для КаСо(СО)4

Отнесение полос аниона представляет большие трудности. Предполагается, что длинноволновая полоса 430—475 нм соответствует л —л -переходу между высшей заполненной и низшей вакантной молекулярными орбитами. Были рассчитаны энергии и интенсивности электронных переходов между ними методом МО ЛКАО в приблил-сении Хюккеля и показано вполне удовлетворительное соответствие экспериментальных данных с расчетными [23]. Была определена константа диссоциации (KJ g ) енольной формы рассматриваемых дикетонов [24] спектрофотометрическим и потенциометрическим методами в водном растворе. Данные приведены в таблице4, где константа диссоциации кетонной формы рКр получена [c.149]

ТЭА), трибутиламином (TEA), триоктиламином (TOA) в сквалане (Ту - 166-170К). Б условиях сильного избытка амина, когда концентрация свободных молекул фенола мала, ввд спектра в этой области определяется наличием двух перекрывающихся полос, лежащих около 33600 и 31800 см и обусловленных поглощением ТХФ в комплексе с водородной связью ОН...N и трихлорфенолят-иона в ионной паре О. ..соответственно [7, 73]. Полоса молекулярной формы ТШ сохраняет следы колебательной структуры, которая становится более резкой при понижении температуры полоса аниона бесструктурна. При комнатной температуре в растворе преобладают комплексы молекулярного типа - полоса около 33600 см более интенсивна. По мере понижения температуры интенсивность этой полосы падает появляется и возрастает по интенсивности полоса при 31800 см , сввдетельствуя о сдвиге равновесия в сторону ионной формы. Как и в других подобных системах, переход протона от донора к акцептору в этих условиях экзотермичен [4, 7, 34, 59, 60]. Однако при температурах, близких к Ту сквала-на, перераспределение интенсивностей полос прекращается. Дальнейшее понижение температуры от Ту до 70 К не влияет на вид спектра. В смеси изопентан - метилциклогексан, для которой характерно более низкое значение Ту = 82-85 К, сдвиг равновесия и перераспределение интенсивностей полос продолжается при более низких температурах, чем в сквалане. Понижение температуры до I00-I50 К приводит к практически полному исчезновению полосы молекулярных комплексов в растворах ТХФ с ТЭА и TOA (рис. 1,6" ). В случае ТБА, когда соизмеримые концентрации молекулярной и ионной форм сохраняются вплоть до Гу, их соотношение перестает меняться, как и в сквалане. [c.139]

Основными отличиями от обычного анали,за спектров ряда изотоп-замещенных молекул являются а) необходимость учета изменений матрицы кинематического взаимодействия 1Ш только за счет и. шенеппя масс атомов, но также и длин связей, а нередко и валентных углов н б) невозможность выделения каждого из частично замещенных производных в чистом виде. Последний недостаток лишь частично компенсируется возможностью учета концентрационной зависимости интенсивностей полос, облегчающей идентификацию частот анионов различного состава. Поэтому использование предлагаемого метода, который в дальнейшем будет называться методом квазиизотопического замещения, представляется малоперспективным при п > 3- 4, поскольку быстро нарастающее перекрывание многочисленных полос анионов различного состава (и раз- [c.40]

Предлагаемое отнесение полос аниона BeF основано на результатах, полученных при изучении ИК-спектров ряда фторбериллатов щелочных металлов и спектра комбинационного рассеяния K.2BeF4. Из данных работы [6] следует, что локальная симметрия группировки BeF в этих соединениях отвечает точечной группе С можно было бы поэтому ожидать полного снятия вырождения колебательных уровней и ограничений, налагаемых правилами отбора. Эти эффекты, однако, почти не сказываются на характере ИК-спектров поглощения фторбериллатов s, Rb и К фактически выше 200 см наблюдается лишь некоторая асимметрия контура полосы Vg (F ) (- 800 см ) и весьма слабая полоса, соответствующая интенсивной линии комбинационного рассеяния нри 560 см [vj ( i)). С точки зрения колебательных спектров ион BeF можно рассматривать как группировку со слабо искаженной тетраэдрической симметрией. [c.123]

Все оксониевые соединения, независимо от характера аниона, имеют две интенсивные полосы поглощения 602 и 610—608 см , в то время как у исходного дифенилового эфира в области 600—620 см имеются две слабые размытые полосы 616—618 и 604—606 см (см. рис. 2 и таблицу). В области 450—500 см , где у дифенилового эфира имеются две полосы поглощения, оксониевые соединения характеризуются только одной полосой высокой интенсивности при 488 слг . Полоса поглощения дифенилово-10 эфира с частотой 689—691 см у оксониевых соединений смещается в сторону меньших частот. Таким образом, спектры трифенилоксониевых с оединений в области 750—400 см резко отличаются от спектра исходного дифенилового эфира, но не меняются при переходе от борофторидов к галогенидам, если не считать накладывающейся полосы аниона ВР4 (523— 524 см ). Почти полная тождественность спектров различных оксониевых соединений, построенных ионно, нарушается только незначительными сдвигами двух полос иодида, оксония в сторону меньших частот (в области 480и 750 а также расщеплением интенсивной полосы в области 750 — [c.333]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология