Валентные колебания ОН карбоксильной группы

Концевыми группами полиэтилентерефталата являются группы — СНг — СНг — ОН. При термической деструкции образуются карбоксильные концевые группы [25]. Группа R — ОН имеет характеристическую полосу, валентных колебаний ОН-группы при 2,83 мк, тогда как СООН-группа имеет сильную и широкую полосу поглощения в области 3,05 мк. Измеряя интенсивность этих полос, мож- [c.38]

Внутримолекулярные водородные связи типа NH---N и NH---0 приводят к образованию Н-циклов. С асимметричной бетаиновой структурой хорошо согласуется и ИК-спектр в области поглощения валентных колебаний карбоксильных групп (рис. [c.185]

Интерпретация колебательных спектров комплексонатов и комплексонов носит, как правило, эмпирический характер. В процессе комплексообразования связи металл—лиганд нередко существенно искажают геометрическую конфигурацию последнего, в особенности это касается донорных центров, что, в свою очередь, сказывается на значении относительного смещения частот колебаний соответствующих функциональных групп Обычно при отнесении линий рассматривается серия родственных соединений [181], крайние члены которой принимаются в качестве эталонов. Например, значение частоты валентного колебания карбоксильной группы в солях щелочных металлов часто принимается в качестве эталона ионного типа связи и свободной , некоординированной группы СОО Возможность изучения и твердой фазы, и растворов, а также расходование для съемки спектров микроколичеств образца делают этот вид спектроскопии чрезвычайно привлекательным для исследователя Так, если для получения ИК-спектра твердого соединения достаточно массы вещества порядка 0,001 г, то для ЯМР широких линий эта величина примерно в 1000 раз больше. [c.409]

Единственное существенное различие между спектрами образцов торфов — это отсутствие пиков 1725 см в мичиганском торфе. Промывание этого образца кислотой вызывает появление этого пика спектр ирландского торфа остается без изменений. То же самое было получено [9] при реакции гуминовых кислот и торфа с хлоридами металлов. Пики были обусловлены валентными колебаниями карбоксильных групп. При нейтрализации и комплексообразовании металлов карбоксильные группы ионизируются и пик 1725 см не наблюдается. Рентгенофлуоресцентный анализ подтверждает это, указывая на более высокое содержание железа и кальция в мичиганском торфе. Промывание кислотой уменьшает содержание кальция, цинка и железа, в результате чего в спектре появляется пик 1725 см-Ч Таким, образом, хотя образцы природного торфа и были физически неоднородными, химически они оказались более однородными, чем можно было ожидать. [c.248]

Различие в порядках изменения спектроскопических характеристик и констант устойчивости при переходе от одного центрального атома к другому в случае бидентатного лиганда было отмечено также в уже упоминавшейся работе [294]. В приведенном ряду металлов, соответствуюш ем возрастанию разности частот валентных колебаний карбоксильной группы, взаимное расположение некоторых металлов (Си > 2п > N1) отличается от их расположения (Си > N1 > Zn) в ряду устойчивости. Это расхождение авторы объясняют усредненным ( тотальным ) характером термодинамических величин, описывающих не свойства отдельных связей, а общую устойчивость комплекса. В конкретном случае внутрикомплексных соединений с а-амипокислотами, исследованных в работе [294], устойчивость комплексов в основном определяется прочностью связей металл — азот (N1 >> 2п), в то время как ковалентная связь с карбоксильным атомом кислорода может оказаться более прочной в случае цинка. [c.175]

Дополнительным доказательством большой чувствительности метода, примененного Френсисом и Эллисоном, является наблюдение полосы деформационных колебаний при 1412—1398 см ,. характеризующей метиленовую группу, соседнюю с карбоксильной группой. К тому же вследствие межмолекулярного взаимодействия смещаются частоты валентных колебаний карбоксильной группы во втором и более высоких слоях, но не в первом слое. [c.399]

Экспериментальным доказательством монодентатной координации через атомы кислорода карбоксильных групп служат контактные сдвиги в спектрах ПМР растворов гистидинового комплекса Со(П) (растворы в ВгО при низких значениях рО) 31], а также частоты валентных колебаний карбоксильных групп в ИК-спектрах комплексов 1 1 о,ь-аланина и ь-гистидина с элементами первого переходного ряда [32]. Кроме того, взаимодействие металлов с атомами кислорода карбоксильных групп без хелатообразования было обнаружено для ряда комплексов, имеющих кристаллическую структуру и выделенных при низких значениях pH. Можно было бы подумать, что между положительно заряженными ионами металла и отрицательно заряженными карбоксильными атомами кислорода образуется простая связь, в которой доли ковалентного и ионного вкладов зависят от электроотрицательности металла. Однако такое предположение было бы слишком оптимистичным. На рис. 4.1 показаны пять типов взаимодействий металлов с атомами кислорода карбоксильной группы, которые можно обнаружить в кристаллической структуре комплексов аминокислот и пептидов. При взаимодействии по типу а один атом металла связывается с одним карбоксильным атомом кислорода. При взаимодействии по типу б свободный карбоксильный атом кислорода связывается, но не так сильно со вторым атомом металла. В форме в карбоксильная группа более или менее одинаково связывает два атома металла, при этом она сама становится симметричным мостиком между ними. (Различия в ИК-спектрах дают возможность дальше подразделить типы б и в в соответствии с расположением относительно связей металл — кис- [c.158]

Частоты валентных колебаний карбоксильной группы в спектрах глицинатов металлов [И, 12] [c.33]

В какой области ИК-спектра находятся полосы поглощения, вызванные колебаниями атомов карбоксильной группы Можно ли по ИК-спектру различить валентные колебания ОН-группы спирта и кислоты Карбонильной группы кетона и кислоты [c.89]

Карбоновые кислоты определяются по полосам валентных колебаний карбонильной группы (ус=о 1720— 1680 см" ) и гидроксильной группы (voн 3000—2500 см ) в ИК спектре. В спектрах ПМР сигнал протона карбоксильной группы находится в слабых полях при 8—11 м. д. [c.234]

В ИК-спектрах соединений имеются полосы поглощения 1760 см- , которые можно отнести к валентным колебаниям сложноэфирных групп, а также зафиксировано отсутствие полос, характерных для карбоксильных и бетаиновых групп (1700, 1630 см- ), что свидетельствует об этерификации всех карбоксильных групп. [c.59]

Валентное колебание карбоксильного иона —С(0)0— свободных аминокислот характеризуется интенсивной полосой в области 1600-1560 см . У ди-карбоновых кислот есть интенсивные полосы при 1755-1700 см , обусловленные валентным колебанием связи С=0 карбоксильной группы, и при 1230-1215 см , — валентным колебанием связи = С— О—. При 560-500 см и при 500-285 см [c.452]

При анализе спектров поглощения катионитов КБ-2-2, КБ-2-7, КБ-4П-2 в водородной и солевых формах удалось установить, что карбоксильные группы связаны водородными связями в димеры, причем степень димеризации карбоксильных групп в ионитах может быть различной [66]. Например, поглощение валентных колебаний ОН в —СООН-группе, принадлежащее только димеризованным карбоксилам (2700—2500 см- ), практически отсутствовало в катионите КБ-2-2, в то же самое время заметно у КБ-2-7 и наиболее интенсивно в спектре смолы КБ-4П-2. Аналогичная зависимость в изменении интенсивностей наблюдалась и в областях деформационных колебаний ОН в димеризованных карбоксилах (980—950 см ). Вывод о том, что смола КБ-4П-2 содержит большее число димеризованных групп подтверждается также смещением полосы валентных колебаний —СООН-группы в область меньших волновых чисел (1720 см > у КБ-2-2, 1714 см у КБ-4П-2). [c.14]

Ориентированные слои стеаратов металла могут быть нанесены иа плоские поверхности с направлением углеводородных цепей перпендикулярно поверхности. Тогда плоскость, проведенная через атом углерода и два атома водорода каждой метиленовой группы, будет приблизительно параллельна поверхности, на которой адсорбированы молекулы. Симметричные и антисимметричные валентные колебания метиленовых групп, так же как и ножничные деформационные колебания этих групп, вызывают изменения дипольных моментов, параллельные поверхности, на которую нанесена ориентированная пленка. Ось карбоксильной группы направлена приблизительно вдоль оси углеводородной цепи, так что симметричные и антисимметричные колебания этих групп вызывают изменения дипольных моментов соответственно перпендикулярно II параллельно поверхности. [c.398]

Хорошая корреляция найдена между частотами валентных колебаний карбонильной группы ряда кетонов и их потенциалами ионизации, а также их способностью быть акцепторами водородной связи [66]. Соединения, в которых карбонильная группа сопряжена, попадают на иную корреляционную прямую, чем соединения, в которых карбонильная группа изолирована. Эти данные можно использовать для оценки потенциалов ионизации неизвестных соединений и получить информацию о конформациях сопряженных кетонов. Отсюда был сделан вывод [66], что в сложноэфирной и карбоксильной группах имеется очень малая резонансная стабилизация. [c.258]

В ИК-спектрах колебания карбоксильной группы димера проявляются широкой и интенсивной полосой в области 1720— 1700 см . Вследствие сильной межмолекулярной водородной связи наблюдается широкая полоса поглошения в области 3300— 2500 см , характерная для валентных колебаний ассоциированных гидроксильных групп. [c.137]

Валентные колебания ОН группы —СООН и молекул воды Валентные С—Н колебания СНг-групп Валентные колебания ОН димеризованных карбоксильных групп Валентные колебания С=0 группы —СООН Валентные колебания С=С бензольного кольца [c.55]

Хотя полоса поглощения при 1705 см присутствует в обоих спектрах, ее интенсивность в спектре латекса В1 (рис. 97, а) значительно выше, чем в спектре латекса В2 (рис. 97, б). Такого различия можно ожидать, если полимер содержит кислотные карбоксильные группы, поскольку в случае В2 в присутствии щелочи некоторые из этих групп будут ионизованы и можно ожидать уменьшения поглощения кислотного карбонила при 1705 см Ч При образовании соли полоса валентных колебаний карбонильной группы карбоновых кислот в области 1700 см исчезает и появляются асимметричные (1610—1550 см" ) и симметричные (1420—1330 СМ ) полосы, соответствующие карбо-ксилат-иону. [c.239]

В соответствии с таким строением оксалат-иона ИК-спектры поглощения ионных оксалатов (например, щелочных и редкоземельных катионов, индия(1П) и др.) в области -400—2000 см" характеризуются наличием четырех областей п01Л0щения интенсивные полосы антисимметричных валентных колебаний карбоксильных групп УаДСОО ) около -1600—1650 см , полосы средней интенсивности симметричных валентных колебаний карбоксильных групп уДСОО ) в интервале -1320—1400 см , полосы средней интенсивности антисимметричных деформационных колебаний 5о,(С00) при -780—815 см" и малоинтенсивные полосы симметричных деформационных колебаний б СОО) около-480—520 см" [c.578]

В описываемой работе не обнаружено изменения характеристик чистой (не растворенной) олеиновой кислоты (ИК-спектра и йодного числа). Опытами М. А. Орла, И. В. Лапатухина, В. И. Классена и др. показано, что при воздействии магнитного поля на твердый аморфный олеат натрия его ИК-спектр также остается без изменения. Однако при омагничивании водного раствора этого реагента заметно изменяются симметричные (1472 см ) и асимметричные (1570 см ) валентные колебания карбоксильной группы, что свидетельствует об усилении связи молекул олеата натрия с водой. Это может приводить к более полной диссоциации олеата натрия. Таким образом, методом ИК-спектроскопии также показано, что магнитная обработка водного раствора собирателя с карбоксильной полярной группой приводит к увеличению количества его флотационно-активного аниона (в данном случае [С17Н33СОО] ). [c.166]

Как показывают спектры на рис. 53, б, при нагревании этанола с окисью алюминия до 170° получалось поверхностное соединение в виде ацетат-иона. Поверхностные ацетат-ионы можно дейтериро-вать нагреванием образца с дейтерием при 310°. Замещение водорода дейтерием в метильной группе приводит к небольшому смещению частот валентных колебаний карбоксильной группы, как это показано на рис. 53, в. Эти смещения согласуются с результатами, полученными для дейтерированного ацетата натрия. [c.227]

Повышение кратности одной из связей С и приводит к возрастанию соответствуюш,ей частоты приближающейся к значениям, характерным для двойной связи С=0. Вторая связь С=0 одновременно ослабляется частота колебаний вдоль этой связи понижается в направлении значений, характерных для ординарной связи С—О. Таким образом, величина разности VJJ—между частотами колебаний карбоксильной группы представляется разумной мерой степени ее несимметричности, илп, иными словами, степени ковалентности связи металл — кислород. В табл. 17, заимствованной из работы А. А. Гринберга, Е. Н. Иньковой и Ю. С. Варшавского сопоставлены значения разности частот VJJ—валентных колебаний карбоксильной группы в спектрах внутрикомплексных глицинатов разных металлов. [c.313]

Исследование ИК-спектров комплексов ДОБТА с железом (1И) показало, что в моноядерном комплексе реализованы не все связи, но полоса валентных колебаний связи С—О (1060 см ) подтверждает образование в этом комплексе связи металл — кислород диссоциированной оксигруппы. Усиление этой полосы в биядерном комплексе, а также изменение полос валентных колебаний карбоксильных групп показывает, что в биядерном комплексе железо — -ДОБТА координированы все функциональные группы комплексона. [c.155]

Полосы поглощения, относящиеся к внутренним колебаниям карбоксильных групп, наблюдаются в областях v / OO) 1550—I6OO см — частота антисимметричных валентных колебаний связей СО (интенсивные полосы), уДСОО) 1360—1460 см — частота симметричных валентных колебаний связей СО (обычно — интенсивные полосы), 6(0С О) 650—790 см — частота деформационных колебаний карбоксильной группы (полосы средней интенсивности). [c.576]

Метод колебательной спектроскопии, включающий инфракрасную спектроскопию и спектроскопию комбинационного рассеяния, принадлежит к числу немногих методов, в равной степени широко используемых при изучении как твердой фазы, так и растворов. Обычно информацию о строении комплексонатов получают при исследовании спектра лиганда [181, 202, 243, 234]. При этом наиболее широко распространены работы, связанные с наблюдением поглощения в диапазоне характеристических частот валентных колебаний карбоксильной, фосфоновой, С—Н- и N—Н-групп . [c.409]

Поглощение света сыграло важную роль в выяснении замечательной структуры природного антибиотика микомицина (ХЫ1). Мико-мицин С13Н10О2 — соединение с высокой степенью ненасыщенности, содержит карбоксильную группу и гидрированием может быть превращен в С1з-кислоту нормального строения таким образом, в углеводородной цепи С12 имеется восемь кратных связей. В системе полос в ближней ультрафиолетовой области проявляются два пика (281 и 267 ммк) и перегиб (при 256 ммк) — все значительной интенсивности (емакс 35 000—70 ООО). Промежуток между пиками, равный около 1900 указывает на присутствие полиа-цетиленовой группы, тогда как наличие концевой тройной связи подтверждается инфракрасной полосой при 3280 см [колебание v(= С — Н)]. Пики микомицина в УФ-спектре (см. табл. 5.4) по положению соответствуют пикам модельного соединения (ХЫП), интенсивность поглощения которого, однако, составляет примерно одну четверть интенсивности поглощения самого микомицина. Этот факт подтверждает то обстоятельство, что микомицин содержит два хромофора, которые поглощают в одной и той же спектральной области, но имеют разную интенсивность. Важным ключом к выяснению природы второго хромофора явился инфракрасный спектр, в котором полосу при 1930 см можно приписать частоте антисимметричных валентных колебаний алленовой группы С==С==С< [c.200]

Таким образом, ионные связи в сочетании с водородными обеспечивают создание прочных структур, ответственных за специфические свойства вулканизата, причем водородные связи, возникающие в этой системе, очевидно, весьма прочны, так как ионизированный характер карбоксильной группы обусловливает повышение электроотрицательности карбоксильного кислорода, участвующего в образовании водородной связи с гидроксильной группой соседней молекулы. Но как бы пи была велика роль водородных связей в этой системе, решающее значение, по-видимому, имеет гетерогенное взаимодействие карбоксильных групп с окислами металлов и образованием солевых связей, т. е. химическая реакция между субстратом (окислом металла) и адгезивом (карбоксилсодержащим полимером). Приведенные на рис. Х.14 ИК-спектры систем карбоксилсодержащий каучук — окисел металла убедительно доказывают протекание такой химической реакции. Как видно из представленных данных, в ИК-снектре каучука, не содержащего окислов металлов, имеется характерная полоса 1725—1700 см" , принадлежащая валентным колебаниям карбонильной группы. В ИК-спектре каучука, содержащего 10% ZnO, после вулканизации происходят характерные изменения. Это выражается прежде всего в исчезновении полосы карбонильного поглощения (1725—1700 см ) и появлении новой полосы (1540—1600 см ), соответствующей асимметричному валентному колебанию группы СОО. Как известно, подобные изменения происходят при превращении карбоновых кислот в соли [116]. Расчет изменения интенсивности полосы поглощения 1701 см свидетельствует о том, что карбоксильные группы вступают в реакцию солеобразовапия более чем на 75%, т. е, практически полностью [117]. Налицо типичный пример интенсивного химического взаимодействия адгезива и субстрата. [c.355]

Спектроскопическое определение гидроксильных групп в полиэфирах также основано на измерении ИК-поглощения этих групп, связанного с валентными колебаниями. Специальными исследованиями [69, 70] было установлено, что частота валентных колебаний связи О—Н в гидроксильной группе полиэтилентерефталата составляет 3543 а в карбоксильной группе 3297 см , что особенно важно в связи с плохой растворимостью полиэтилентерефталата. Этот метод был применен для определения гидроксильных групп в полиэтиленоксидах [71, 72] и полиэтиленглико-лях [50]. Однако нри определении содержания гидроксильных групп в полимерах методом ИК-спектроскопии надо учитывать, что частота и интенсивность аналитической полосы ОН-группы могут зависеть от природы растворителя, температуры и концентрации раствора, а возникновение водородных связей приводит к смещению и расширению полосы валентных колебаний гидроксильной группы [73]. [c.120]

Наиболее значительные изменения относятся к полосам, соответствующим колебаниям карбоксильной группы. Так, валентные колебания ОН-карбоксильных групп, которым соответствуют полосы 2630 и 2735 см 161, представлены на спектрах продукта полимеризации очень слабыми полосами 2680 и 2750 см . Полосы 320 и 1440 см а также 1220 см (рис. 3), являющиеся комбинацией плоских деформационных колебаний ОН и валентных колебаний С=0 димеров, значительно убывают по интенсивности (рис. 4 ). Это подтверждает нарушение димерного строения метакриловой кислоты. [c.123]

Установление структуры осуп1,ествляли сравнением наблюдаемых в спектре полос с полосами поглощения валентных колебаний углерод — кислород карбоксильных групп (Беллами, 1958). Недиссоциированная олеиновая кислота имеет полосу поглощения валентных колебаний карбонильных групп при 1760 в то время как ион олеата дает полосу антисимметричных валентных колебаний углерод — кислород при 1560 см . Симметричное валентное колебание карбоксильного иона имеет полосу поглощения при более низких частотах, и она обычно значительно слабее. Френчем и сотрудниками не было сделано никакого отнесения последнего колебания. [c.387]

Однако отсутствие поглощения в области 1550—1650 см , характерного для двойной связи, исключает такую структуру. Одинаковое строение глицидной кислоты и ее этилового эфира подтверждается сходством ИК-спектров этих соединений. Незначительное смещение полосы поглощения в спектре кислоты (1734 см ) по сравнению с полосой глицидного эфира (1743 см" ) наблюдается для всех карбоксильных соединений, а появление полосы при 935 отсутствующей у эфира, по-видимому, обусловлено деформационными колебаниями ОН-группы 1471. Значительное отличие ИК-спектра натриевой соли от спектра самой кислоты и ее эфира зависит, по-видимому, не от изомеризации, а от изменения полярного характера карбоксильной группы. В спектре исчезают ранее имевшиеся полосы в областях 1730—1740 и 1185—1205 и появляются новые при 1620 и 1405 которые можно отнести к валентным колебаниям СОО-группы [471. УФ-Спектры полученных соединений также подтверждают их глицидное строение. Так, в спектре глицидной кислоты, снятом в метанольном растворе, имеются три максимума — при 428, 240 и 209 ммк. Первые два из них связаны с поглощением группы N — О и соответствуют п - л - и л л -электронным переходам 148]. 1Максимум при 209 ммк близок к максимуму поглощения аналогичных -ненасыщенных карбоксильных соединений (331 ммк) и, очевидно, обусловлен карбонильной группой, так как эпоксидная группа вызывает приблизительно такой же батохромный сдвиг, как и двойная связь [49,501. [c.63]

При образовании координационной валентной связи карбоксильной группы с сорбируемым ионом наибольшие отличия от водородной и натриевой форм проявляются в области валентных колебаний карбоксил-иона. Так, при изучении механизма сорбции урана на катионитах СГ-1 и КБ-2 было отмечено появление в области асимметричных валентных колебаний С00 -группы двух полос при у= 1640 см- и 1540 см- [89]. Наличие двух полос поглощения указывает на образование двух типов связи уранил-иона с карбоксилом, причем пик при 1640 СМ характеризует более ковалентную связь. Показано, что соотношение интенсивностей полос, соответствующих колебаниям различных типов связи карбоксильного иона с ураном, определяется в основном устойчивостью образующихся комплексов [90]. В условиях, при которых на смоле образовывались комплексы типа [Me(R 00)2]°, соотношение интенсивностей полос при 1640 и 1540 см- было постоянным. По мере заполнения катионита комплексом урана вида [Ме(НС00)з] было отмечено уменьшение значения Ьвад/Ьб - Это объясняется тем, что наряду с карбоксильными группами, образующими более ковалентную связь с ураном, в комплексообразований [c.16]

Инфракрасный спектр каприловой кислоты (кривая 1) имеет полосы поглощения при следующих волновых числах (см ) 3120, 2950, 2870, 1710, 1465, 1415, 1380, 1285, 1240, 1205, 1115, 935, 735. Перегиб на кривой поглощения при 3120 см характерен для валентных колебаний ОН-групп и указывает на то, что вся каприловая кислота находится в виде димеров (отсутствует полоса поглощения валентных колебаний мономеров ОН-групп около 3500 см ) [4]. Полосы поглощения с волновыми числами 2950 и 2870 см соответствуют валентным колебаниям СН-групп. В спектре каприловой кислоты наблюдается интенсивная полоса поглощения при 1710 см , которую можно отнести к валентным колебаниям ассоциатов карбонильных групп [5]. Интенсивные полосы поглощения при 1285 и 1240 см соответствуют колебаниям v o. Поглощение при 935 см характеризует внеплоск остные деформационные колебания гидроксила карбоксильной группы [c.51]