Кинетические характеристики

ОСНОВНЫЕ КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ЭЛЕКТРОХИМИЧЕСКОЙ СТАДИИ [c.364]

Каталитическая активность г и селективность по данному продукту являются в общем случае независимыми кинетическими характеристиками процесса. Однако при определенных условиях между ними существует закономерная связь. [c.14]

Для мономолекулярных реакций очень существенна степень устойчивости максвелл-больцмановского распределения растворенных молекул. Качественно можно ожидать, что при переходе в раствор или в конденсированное состояние кинетические характеристики мономолекулярной реакции (если, конечно, не изменяется механизм реакции) не должны существенно изменяться. Теория активного комплекса позволяет сделать еще более определенные выводы. Действительно, уравнение (УП, 7) для мономолекулярной реакции [c.185]

Имеется много обратимых реакций, представляющих практический интерес, но их кинетические характеристики обычно таковы, что в каждом случае требуется разработка специфических численных методов решения. [c.66]

В течение периода падающей скорости сушки температуры материала и сушильного агента возрастают во всех точках псевдоожиженного слоя. Здесь распределение тепла на удаление влаги и нагрев влажного материала зависит от кинетических характеристик тепло- и массопереноса внутри частиц. В периодических процессах это соотношение, кроме того, может еще изменяться во времени. При расчете сушильного процесса для периода падающей скорости по уравнениям теплообмена трудно точно определить среднюю разность температур м жду теплоносителем и поверхностью материала. Эти трудности увеличиваются при использовании для расчета сушильного процесса уравнений массообмена. В связи в этим недавно возникла тенденция выражать результаты эксперимента в форме и =/(<) приведем некоторые примеры. [c.516]

Кинетическая характеристика эффективности ингибиторов [c.149]

Активность ингибиторов, рассмотренных в разделе Кинетическая характеристика эффективности ингибиторов (см. с. 137), была изучена [291] в процессе окисления топлив раст- [c.161]

Параметрами модели 0 = Ц01.. .., 0р называются кинетические характеристики, свойственные данной кинетической модели. Сюда входят коэффициенты скоростей элементарных стадий, порядки реакций и т. д. Эти группы величин могут быть связаны между собой различными видами связи. Явная форма связи — это в общем случае система нелинейных зависимостей между х, 0 и т) вида т] = /(х, 0). Неявная форма связи — система алгебраических уравнений, не решаемая аналитически явно относительно откликов /(х, 0, щ). Дифференциальная форма связи — система обыкновенных дифференциальных уравнений вида - = /(х, 0, т)) с начальными условиями [c.105]

Для описания адекватной модели традиционно используются следующие группы характеристик — стехиометрические, равновесные термодинамические и кинетические. Стехиометрические характеристики не связаны с кинетикой процесса являясь конкретным выражением ОКТ (3.1), они налагают на процесс лишь балансовые ограничения. То же самое можно, в принципе, сказать и о равновесных термодинамических характеристиках. Что же касается кинетических характеристик, то до последнего времени под исследованием кинетики сложного химического процесса традиционно понималось определение его кинетических характеристик [63, 68]. Одной из важнейших таких характеристик является кинетическая доля стадии [c.234]

Следует отметить, что принципы самоорганизации в искусственных реакционно-диффузионных мембранах практически не изучены, хотя именно этот путь перспективен для получения мембран с высокой селективностью и удовлетворительными кинетическими характеристиками. [c.38]

В общем случае коэффициент проницаемости как интегральную кинетическую характеристику массопереноса в мембране находят по осредненным значениям и <ог> [c.83]

Особенности диффузии и проницаемости газов в мембранах аморфной структуры при температурах выше и ниже температуры стеклования Гст обсуждаются в работах [6, 8, П, 14]. Мембранную матрицу при Г<7 ст рассматривают как неравновесную систему, для которой существенна конфигурационная часть свободного объема, зависящая от степени неравновесности системы, ее предыстории и во многом определяющая интегральные кинетические характеристики подобных материалов [c.87]

Проницаемость мембраны, как интегральная кинетическая характеристика, будет в соответствии с уравнением (3.52) зависеть от средних значений < ),>,> и <а > с учетом структурных изменений матрицы при всестороннем сжатии. [c.97]

Скорость падения активности может зависеть от, локальной скорости процесса в данной точке такое изменение называют утомлением. Это явление наиболее ярко выражено при необратимом отравлении или блокировании активной поверхности продуктами реакции. При этом скорость падения активности обычно весьма велика и наиболее сильно ощущается нестационарный характер процесса. Поскольку механизмы отравления и характер изменения кинетических характеристик катализатора разнообразны и большей частью недостаточно известны, нерационально стремиться к максимальной общ- [c.294]

Газоразделительные характеристики полимерных мембран зависят также от состояния свободных концов макромолекул. Экспериментально и на основе модели свободного объема установлено, что свободные концы макромолекул (обычно линейного типа) вносят дополнительное возмущение, увеличивая подвижность структурных элементов. В пространственно-сшитых полимерах возникает более жесткая структура и как следствие снижаются кинетические характеристики. Некоторые расчетные соотношения для оценки влияния сшивки на проницаемость приведены в [6]. [c.113]

КИНЕТИЧЕСКИЕ ХАРАКТЕРИСТИКИ ИЗОМЕРИЗАЦИИ БУТЕНОВ [c.46]

Отметим, что в работах [23, 24] представления о функции распределения использованы для оценки устойчивости таких процессов. В этих работах, однако, не сделана попытка определить кинетические характеристики процесса и вид функции распределения. [c.91]

Г л а в а VI. Определение кинетических характеристик [c.2]

ОПРЕДЕЛЕНИЕ КИНЕТИЧЕСКИХ ХАРАКТЕРИСТИК ХИМИЧЕСКИХ ПРОЦЕССОВ НЕФТЕПЕРЕРАБОТКИ И НЕФТЕХИМИИ [c.157]

Изменение состава сплава и окалины на границе раздела сплав—окалина во времени показано на рис. 65 содержание металлов Ме и М/ в сплаве на границе с окалиной обозначено х, а в образующейся на этой границе окалине у. При этом всегда у у X, т. е. металл Ме выгорает в относительно большем количестве, чем то, которое бы отвечало окисляемому сплаву, а х и у связаны таким образом между собой, что с уменьшением х уменьшается и у, и наоборот (что вытекает из природы химических процессов независимо от причины избирательного окисления одного из компонентов — термодинамической или кинетической характеристики процесса). [c.97]

Естественно, что эволюционные реакции оказывают существенное влияние на скорость основного процесса только в том случае, если последний проводится в стационарном режиме (в проточном аппарате, где поддерживается постоянная концентрация исходных веществ) в течение достаточно долгого времени, сравнимого с временным масштабом Наличие эволюционных реакций приводит, разумеется, к тому, что процесс в целом не является строго стационарным кинетические характеристики основных реакций медленно изменяются со временем. На временах, значительно превышающих г , может установиться истинный стационарный режим если, однако, мы имеем дело с необратимым отравлением, этот стационарный режим может соответствовать полной потере активности катализатора. [c.94]

Возможны две формы падения активности катализатора в неподвижном слое. Во-первых, изменение активности может происходить равномерно во всем объеме реактора, что, очевидно, означает независимость скорости падения активности от нагрузки на катализатор . Такое изменение катализатора, определяемое только временем его работы, называют старением. Если ход изменения во времени всех кинетических характеристик катализатора известен, расчет процесса на стареющем катализаторе для каждого момента времени может быть проведен по тем же формулам, что и расчет обычного процесса. При неизменном составе исходной смеси и режиме процесса состав реагирующего потока на выходе аппарата меняется в некоторый момент, когда активность катализатора или избирательность процесса падают настолько, что дальнейшая работа становится невыгодной, процесс останавливают и катализатор заменяют или регенерируют. [c.294]

Кинетические характеристики реакций гидрирования некоторых ароматических углеводородов на платиновом катализаторе приведены в табл. 18. [c.152]

При помощи этого, а также ряда других методов удалось не только подтвердить сам факт обмена ионами, но и количественно оценить его. Поскольку в обмене участвуют заряженные частицы, то его интенсивность можно выразить в токовых единицах и охарактеризовать токами обмена / . Токи обмена относят к I см2 (I и ) поверхности раздела электрод — раствор они служат кинетической характеристикой равновесия между электродом и раствором при равновесном значении электродного потенциала и обозначаются / . Одни из первых работ по определению токов обмена были выголнены В. А. Ройтером с сотр. (1939). Значения токов обмена для ряда электродов приведены в табл. 10.2. Интенсивность обмена зависит от материала электрода, природы реакции и изменяется в широких пределах. По третьему принципу осмотической теории Нернста токи обмена возникают в результате существования сил осмотического давления раствора и электролитической упругости растворения металла. [c.218]

Все эти варианты нахождения главных кинетических характеристик злектро.химического акта приводят к правильным результатам лишь в том случае, когда можно пренебречь величиной 32-по-тенциала и ее изменением с перенапряжением, т. е. при соблюдении условий, сформулированных в начале данной главы (см. с. ООО). [c.366]

Для только что описанного процесса в равновесных условиях внутренняя жидкость имеет наиболее высокую концентрацию компонента 1, а внешняя — наиболее низкую. Поэтому можно проследить за достижением системой равновесного состояния, отбирая пробы внешней жидкости через определенные промежутки времени, в течение которых происходит изменение концентрации. Этот метод применялся Иглом и Скоттом [91 для получения кинетических характеристик систем с различными углеводородами и адсорбентами. С небольшими изменениями он был использован также для получения данных, приведенных в табл. 2 и 3 [34]. [c.148]

Чтобы экспериментально выявить влияние гетерогенных реакций на ход процесса, наиболее целесообразно воспользоваться следующим приемом. Сосуд, в котором осуществляется эксперимент, наполняют мелкораздробленными кусочками того же материала, из которого сделаны стенки сосуда. Таким образом, поверхность увеличивается в сотни тысяч и миллионы раз. Если при этом скорость реакции и ее кинетические характеристики остаются неизмен 1Ыми, то можно считать, что исследуемая реакция является чисто гомогенной. В противном случае нужно провести дополнительные исследования, чтобы выяснить роль твердой ловерхности. [c.132]

Кинетические характеристики реакций замещения также служат основанном для оценки транс-влияипя лнгандов. По способности ускорять процесс замещения г с-расположенного лиганда лиганды располагаются в ряд N", jH . СО > no . I. S N > Bf- > СГ > ОН > NH3 > HjO. [c.606]

В книге освещены вопросы окисления и стабилизации топлив в условиях хранения и эксплуатации, систематизированы экспериментальные данные по инициированному окислению и автоокислению изложена кинетика окисления реактивных топлив, предложена система кинетических характеристик окисляемости, рассмотрена связь между окисляемостью топлива и его эксплуа-гационными свойствами. Уделено внимание проблеме стабилизации топлив, дана оценка эффективности ингибиторов, рассмотрено влияние конструкционных материалов на окисляемость топлив. [c.2]

Эффективность стабилизации топлива антиокислительной присадкой зависит от ее кинетических характеристик (емкости, эффективности) и концентрации в топливе. Поэтому контроль за содержанием присадки в топливах чрезвычайно важен. Азотсодержащие присадки, в частности производные га-фени-лендиаминов, можно определить в топливах методами химического анализа качественно в концентрации 0,0005% (масс.) 278] и количественно в концентрации 0,001% (масс.) и выше 278, 120, с. 196—205]. Чувствительность описанных в литературе методов химического, спектрального, полярографического анализа фенолов в топливах [278—285, 120 с. 196—205] не ниже 0,01% (масс.). [c.137]

Поскольку скорости отдельных элементарных процессов важны пе сами по себе, а лишь на фоне скоростей всех элементарных процессов, то та или иная реакция может оказаться относительно медленной по одному из компонентов, принимающих в ней участие, и быстрой по другому компоненту. Таким образом, кинетическая характеристика оказывается лшогомерной это столбец Vjl i для реакции и матрица 17 1 для механизма процесса. С.педовательно, стадию нельзя однозначно охарактеризовать только одной кинетической долей, необходимо рассматривать все значения у . Кроме того, в системе обратимых реакций, описывающих генерацию и сток, суммарное изменение компонента может оказаться незначительным (малость знаменателк в (3.178)), в связи с чем оценка (3.178) оказывается неверной по существу. Наконец, эта оценка не нормирована, а модификация ее к виду [c.235]

В уравнениях (4.7) и (4.8) р/ и р" — парциальные давления компонентов газовой смеси у стенок напорного и дренажного каналов бт и Л, — эффективная толщина и интегральная кинетическая характеристика разделительной перегородки, включающей мембрану и пористую подложку. Если сопротивление массоперено1су в подложке незначительно, величины бт и Лг характеризуют толщину и проницаемость мембраны. Как показано в гл. 3, коэффициент проницаемости мембран определяется прежде всего локальными значениями термодинамических параметров и составом смеси у стенки напорного канала Лг = Л(Р, Г, со/,. . ., (о ). Несложно заметить, что отсос в напорных каналах, как и вдув в дренажных будет меняться вдоль канала — это определяется изменением как движущей силы, так и коэффициентов проницаемости. [c.123]

При проектировании химических реакторов с псевдоожиженным слоем или расчете кинетических характеристик по измеренным степеням превращения необходимо знать сопротивления массопереносу и движущие силы. Химические процессы в псевдоожиженном слое, описание квторых в рассматриваемом аспекте представляет известные трудности, анализируются в разделе IV. [c.377]

Для более надежного определения кинетических характеристик опыты проводили при низких темпарагрурах, так как при таких температурах скорости реакций еще малы и диффузия, вещеотва, не сильно искажает кинетику. [c.68]

Эту методику можно использовать также для расчета реакторов больщичства крупнотоннажных процессов нефтепереработки— каталитического риформинга, изомеризации, гидрокрекинга, полимеризации — ири наличии соответствующих термодинамических и кинетических характеристик. [c.159]

Наряду с термодинамическими характеристиками, мерой прочности связи кислорода с решеткой могут служить и такие кинетические характеристики, как начальная скорость восстановления окислов водородом или скорость гомомолекулярного или гетерогенного изотопного обмена кислорода на окислах. Первый метод был применен Захтлером и Дебуром [43 ], а второй широко развит Боресковым и его школой [42, 44, 45]. Слабой стороной использования кинетических параметров является, то, что по ним имеется мало данных, они не поддаются приближенным расчетам и для своего определения требуют эксперимента, вполне сравнимого по сложности с прямым определением активности и селективности катализатора. [c.163]

Таблица 13. Кинетические характеристики гидрирования ароматических углеводородов в присутствии комплексных металлоорганнческих катализаторов

Справочник химика 21

Химия и химическая технология