эффектов анилидов

Сравнение параметров гидролиза моноанилидов янтарной (А) и тетра-метилянтарной (Б) кислот позволяет оценить роль энтальпийного и энтропийного факторов в энергетике этой реакции. При этом следует иметь в виду, что переход от анилида А к анилиду Б повышает энтальпию активации на 6 ккал/моль. Наблюдаемое, тем не менее, резкое увеличение скорости гидролиза анилида Б можно объяснить только энтропийным фактором. При введении в молекулу метильных групп увеличивается упорядоченность реакционной системы, а тем самым и вероятность присутствия ионизированной карбоксильной группы, оказывающей каталитический эффект, вблизи реакционного центра. [c.258]

Индуктивные эффекты проявляются и при замещении в ацет-анилиде. В то время как анилин реагирует очень легко, ацетанилид, например, заметно труднее бромируется в орто-пара-положения. Карбонил ацетильной группы своим индуктивным эффектом ослабляет электромерную подвижность неподеленной электронной пары атома азота [c.494]

Аминирование нитроаренов. Весьма интересным следует считать сообщение об использовании методологии 5 в реакции ариламинирования нитробензола анилином в присутствии гидроксида тетраметиламмония Эту реакцию можно охарактеризовать как протекающую в анаэробных условиях в отсутствие вспомогательной уходящей группы и внешнего окислителя и ведущую к производным 4-нитродифениламина 42 и 4-нитрозодифе-ниламина 43 (схема 27). Возможный механизм образования этих продуктов включает присоединение анилид-иона, образующегося из анилина под действием сильного основания - гидроксида тетраметиламмония, к нитробензолу, что ведет к анионному аддукту 44. Последний претерпевает либо внутримолекулярное окисление нитрогруппой, давая продукты 42 и 43, или участвует в межмолекулярном окислительном процессе с исходным нитробензолом с образованием 4-нитродифениламина 42 и нитрозобен-зола. Эффекты, вызванные изменением соотношения между анилином и нитробензолом на выходы продуктов 42 и 43, полностью согласуются с приведенным механизмом. [c.125]

Ещё резче выражено влияние металлических ионов на химические реакции в плёнках, в особенности на различные фотохимические реакции. Реакции стеаринового анилида, а-оксистеариновой кислоты и протеинов, повидимому, зависят от присутствия следов металлических ионов, иногда слишком малых, чтобы их можно бы до обнаружить. Полученные до сего времени результаты следует счи ать лишь предварительными, но они вполне заслуживают дальнейшего изучения, тем более, что следы тяжёлых металлических ио юв в некоторых случаях оказывают замечательное биологическое действие ( олигодинамический эффект). [c.132]

Спектр гидразобензола, например, по-видимому, совершенно не отличается в этой области от спектра обычного ароматического соединения. Однако из исследованных нами соединений одно или два представляют исключение в этом отношении. Фенил- -нафтиламин, например, поглощает довольно сильно не только при 1595 см но и при 1623 см.- в противоположность дифенилбензидину, который имеет одну полосу поглощения при 1600 см . М-фенилантраниловая кислота также имеет две полосы поглощения при 1595 и 1580 см-К В последнем случае это может быть объяснено эффектами сопряжения, хотя полосы оказались интенсивнее, чем следовало бы ожидать при сопряжении, тогда как в первом случае можно предположить наличие загрязнений. Однако Расмуссен и Браттен [31] также сообщили об аномалии, состоящей в повышенной интенсивности полосы поглощения при 6,31 (1585 см- ) у метил-Ы-метил-антранилата . Определенные комбинации структурных элементов в ароматических соединениях, возможно, приводят к такому увеличению интенсивности полосы поглощения деформационных колебаний NH, что она выглядит уже как сильная полоса спектра. Аналогично этому многие авторы полагают, что у вторичного амида под влиянием группы СО усиливается полоса деформационных колебаний NH, называемая амидной полосой II. Соединения, содержащие группу Аг—NH—СО, такие, как анилиды и N-фенилкарбаматы, подобно нормальным вторич- [c.309]

Вероятно,наблюдаемые здесь эффекты подобны отмеченным при изучении кинетики взаимодействия замещенных анилидов и ариловых эфиров бромуксусной кислоты о пиридином и анилином Авторы цитируемой работы вждят причину меньшей проводимости атома азота в более значительной энергии сопряжения неподеленной электронной пары атома азота с карбонильной группой. [c.39]

Использование знантиомерных мицеллярных катализаторов позволяет модели-швать стереоспецифичность [1634,1635], комплексообразование, ацилирование и деацилирование катализатора [1636,1637], а также другие особеьшости ферментативного катализа. Каталитические эффекты наблюдаются при гидролизе не только эфиров, но и амидов (анилидов) [1638]. [c.138]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология