Нитрозометилмочевина

В работе [119]. Об окончании реакции судили по исчезновению характерной желтой окраски диазометана. В случае малого выхода продуктов метиленирования реакцию можно повторить, добавляя новые порции нитрозометилмочевины. [c.293]

Получение диазометана из нитрозометилмочевины. [c.247]

В колбу Эрленмейера помещают 35 мл холодного 40%-иого раствора едкого кали и 100 мл эфира. Затем, постоянно встряхивая колбу, небольшими порциями прибавляют 0,1 моля нитрозометилмочевины. Температура при этом не должна превышать 5 С. Через 10 мин после внесения последней порции сливают эфир- ый раствор диазометана и сушат 3 ч над небольшим количеством твердого едкого кали. [c.248]

Приведенный способ получения диазометана из нитрозометилмочевины наиболее удобен в лабораторных условиях. [c.248]

Нитрозометилмочевина всплывает на поверхность в виде кристаллического пенистого осадка, который немедленно отфильтровывают с отсасыванием и на фильтре хорошо отжимают. Кристаллы размешивают до образования пасты с 50 мл холодной воды, по возможности лучше отсасывают, отжимают (примечание 3) и сушат в ва-куум-эксикаторе до постоянного веса. Выход 105—115 i (66—72% теоретич. примечание 4). [c.373]

Полученный таким образом препарат можно хранить в холодильном шкафу неопределенно долгое время. При температуре выше 20° его не следует хранить более, чем в течение нескольких часов. При температурах около 30° нитрозометилмочевина может претерпеть неожиданное разложение без взрыва, но с выделением паров, вызывающих раздражение. Имеются указания на то, что стойкость препарата возрастает, если прибавить к нему несколько капель уксусной кислоты. [c.374]

Б. Нитрозометилмочевина. Смесь 49 г (0,42 мол.) ацетильного производного метилмочевины (примечание 6) и 50 мл концентрированной соляной кислоты нагревают при перемешивании от руки на паровой бане до тех пор, пока не будет ясно, что твердое вещество больше не растворяется (примечание 5). После этого нагревание продолжают еще 3—4 мин. (всего нагревание на паровой бане продолжается 8 —12 мин.), и раствор разбавляют равным объемом воды и охлаждают ниже 10° в бане со льдом. Затем при перемешивании [c.374]

Нитрозометилмочевина всегда получается нитрозированием метилмочевины. Метилмочевина, в свою очередь, может быть получена из а) хлористоводородной соли метиламина и цианистого калия б) диметилсульфата, аммиака и цианистого калия в) хлористоводородной соли метиламина и мочевины и г) ацетамида, брома и щелочи Проверенные указания для получения метилмочевины с целью ее последующего нитрозирования по способам (а) и (б) описаны на стр. 48 Ог . Зуп.ь, т. 15. Получение метилмочевины и ее последующее нитрозирование по способам (в) и (г) приведены выше, в методиках I и И. Методы, основанные на при.менении цианистого калия, обладают тем недостатком, что этот реактив дорог и мало [c.375]

Наиболее часто диазометан взрывается во время перегонки. Поэтому диазометан не следует перегонять, если только это не оправдывается особой необходимостью. Эфирный раствор диазометана, вполне пригодный для работы во многих случаях, можно получить, как описано Арндтом Нитрозометилмочевину прибавляют к смеси эфира и 50%-ного водного раствора едкого кали, затем эфирный раствор диазометана декантацией отделяют от водного слоя и сушат гранулированным едким кали (а не над едким кали в палочках, которые имеют острые края). Если требуется перегнанный диазометан, то рекомендуется мето- [c.25]

В работах, посвященных метиленированию циклических углеводородов, прежде всего было показано, что реакция протекает и здесь по тем же закономерностям, что и в углеводородах с открь[той цепью. В табл. 77 приведены результаты метиленирования этилциклопентапа и метилциклогексана, указывающие на хорошее совпадение количества ожидаемых и образующихся при метиленировании углеводородов. Следует обратить также внимание на то, что при метиленировании этилциклопентапа получаются не все теоретически возможные гомологи состава Сд, а лишь те углеводороды, которые могут образоваться при замещении водородных атомов в исходном углеводороде на метильный радикал (например, в образовавшейся смеси изомеров отсутствуют три-метилциклопентаны, синтез которых метиленированием этил-циклопентана, естественно, невозможен). Это обстоятельство и определяет отмеченную выше специфичность в получении смесей изомеров следующего очередного гомолога. Типичная хроматограмма продуктов метиленирования приведена на рис. 80. Метиленирование осуществлялось в кварцевой пробирке объемом около 2 мл, снабженной рубашкой для непрерывного охлаждения водой. Источником облучения служила водородная лампа типа ПРК-2. Реакционная смесьнредставляла собой раствор диазометана в исходном углеводороде. Диазометан получался в самом опыте взбалтыванием нитрозометилмочевины, водного раствора щелочи и исходного углеводорода. Подробности эксперимента описаны [c.292]

ДИАЗОМЕТАН СНаЫг — простейшее диазосоединение жирного ряда газ желтого цвета с неприятным запахом, весьма токсичен и взрывоопасен. Используют эфирный раствор Д., который при температуре около 20° С безопасен в работе. Д.— весьма реакционноспособное соединение, присоединяющееся к олефинам без выделения азота, легко метилирует соединения, содержащие активный атом водорода, реагирует с хлоридами металлов и неметаллов. Д. получают действием щелочей на нитро-зометилуретан, нитрозометилмочевину и др. [c.86]

Диазометан, равно как и многие замешенные диазоалканы, широко применяются для циклопропанирования, поскольку под действием света или при нагревании в присутствии солей тяжелых металлов (Си, Rh) из них легко генерируются карбены (реакция (5)] [ЗЗе]. Однако простейшие диазоалканы не могут долго храниться даже в растворах, и каждый раз их приходиться получать из таких предшественников, как N-нитрозометилмочевина или ее аналоги. Напротив, производные диазоажанов, содержащие электроноакцепторные заместители, такие, как диазоуксусный эфир или диазоацетон, достаточно стабильны и удобны в применении для синтеза замещенных циклопропанов. [c.244]

Внимание Нитрозометилмочевину хранят в темной склянке в холодильном шкафу, так как под действием света и тепла она может взорваться. Технический метиламин или его хлоргидрат часто содержит диметиламин. При действии нитрита натрия он образует очень ядовитый диметилнит роза мин [схема (ГД/5 )]. Работайте под тягой [c.231]

Об особенностях работы с нитрозометилмочевиной см. с. 231. Внимание Диазометан (т. кип. —24°С) взрывоопасен и очень ядовит. Целесообразно получать его только в растворе. Даже на холоду растворы устойчивы лишь в течение нескольких дней лучше всего их использовать свежеприготовленными. При хранении сосуды с диазометаном нельзя плотно закрывать (почему ) Все работь1 с препаратом необходимо вести за заш итным экраном и под хорошей тягой К [c.247]

Химические ожоги вызывают многие органические вещества. Например, фенол и большинство замещенных фенолов, попадая на кожу, вызывают появление мокнущих лишаев. При продолжительном воздействии происходит омертвение тканей и появляются струпья. Большинство нитросоединений ряда бензола, а также по-линитро- и нитрозосоединения вызывают экзему. Особенно сильно действуют галогендииитробензолы и нитрозометилмочевина, используемая для получения диазометана. Химические ожоги вызывают диалкилсульфаты, особенно диметилсульфат. [c.270]

Циклогептатриен (32%, наряду с 9% толуола, из бензольного раствора диазометана при облучении в течение 18—24 ч. Диазометан получают in situ из нитрозометилмочевины в бензоле. Для разделения обоих продуктов реакции требуется весьма эффективная ректифи1<ационпая колонка) [59]. [c.79]

Диазометан был получен из нитрозометилмочевины из ни-трозометилуретана и из смеси хлороформа с гидразин-гидратом при помощи реакции с едким кали . Описанные выше способы получения заимствованы из работ Кепггера [c.159]

В круглодонную кол% емкостью 500 мл помещают 60 мл 50% ного водного раствора едкого кали и 200 мл эфира. (Змесь охлаждают до 5°, после чего при взбалтывании прибавляют 20,6 г (0,2 мол.) нитрозометилмочевины (стр. 373). Колбу присоединяют к обращенному вниз холодильнику, нижний конец которого снабжен алон- [c.174]

Для приготовления диазометана существуют четыре метода, которые имеют практическое значение дейстзие спиртового раствора едкого кали или натрия, растворенного в гликоле на нитрозо-метилуретан нагревание смеси едкого кали, хлороформа, гидра-зингидрата и абсолютного спирта з описанный выше метод — действие едкого кали на нитрозометилмочевину действие алко-голятов на нитрозо-производное р-метиламиноизобутилметилке-тона Обыкновенно выбор способа зависит от наличия того или иного исходного материала. Способы приготовления исходных материалов для первых трех методов описаны в настоящем сборнике способ приготовления нитрозопроизводного р-метиламино-изобутилметилкетона, а из него — диазометана будет помещен в следующем сборнике Синт. орг. преп. . [c.176]

Описанная выше методика в основном заимствована у Тиле Ч Метилгидразин был также получен восстановлением с последующим гидролизом нитрозометилмочевины нитрометилуретана и нитро-зометиламиносульфокислоты а также метилированием гидразингидрата иодистым метилом или диазометаном . [c.321]

К наиболее важным методам синтеза диазометана относятся способы получения его из нитрозометилмочевины нитрозо.ме-тилуретана , К-нитрозо- -метиламиноизобутилметилкетона и 1 -метил-1 -нитрозо-З-нитрогуанидина - [c.9]

К 2.32 г (0.01 моль) смеси диастереомеров 3-(3-метил-2-оксо-3,4-эпоксибутил)-фталида 1 в 50 мл диэтилового эфира прибавляют при перемешивании 75 мл эфирного раствора диазометана, полученного из 11 г N-нитрозометилмочевины по стандартной методике [1], и 4.2 мл (0.03 моль) триэтиламина. Реакционную смесь выдерживают при комнатной температуре в течение 2 дней. Выпавшую в осадок диастереомерную смесь 2 отфильтровывают, промывают смесью эфир-этанол 3/1 и сушат на воздухе. Полученный желтоватый порошок перекристаллизовывают из этанола и выделяют 2.5 г белых кристаллов (выход 87%, 142-143°С). Структура доказана методами ИК, Н ЯМР спектроскопии (Вгакег АС-200, D b) и элементным анализом. [c.569]

Из 6,18 г (60,0 ммоль) Ы-нитрозометилмочевины осторожно, канцерогенное вещество ), 65 мл эфира и 23 мл 40%-ного КОН готовят (аналогично Л-81в) эфирный раствор диазометана осторожно, канце- [c.263]

Продукт циклизации Л-15в (6,30 г, 18,2 ммоль) нагревают с обратным холодильником в 65 мл 25%-НОГО NaOH при перемещивании в течение 2 ч. По охлаждении реакционную смесь подкисляют прикапыванием конц. НС1, причем температура реакционной смеси не должна превышать 5 С. Выпавщий бесцветный осадок отсасывают, промывают небольшим количеством воды и высушивают в вакууме (выход 5,4 г). Продукт вносят маленькими порциями при перемешивании при 0°С в эфирный раствор диазометана (приготовленного из 6,20 г, 60,0 ммоль нитрозометилмочевины в соответствии с методикой Л-SiB). При этом происходят выделение азота и образование полностью прозрачного раствора. После этого раствор перемешивают 5 мин и разрушают избыток диазометана прибавлением 2 М уксусной кислоты (после чего дожидаются прекращения выделения азота). [c.301]

Органикум. Практикум по органической химии. Т.2 (1979) -- [ c.232 , c.247 ]

Синтезы органических препаратов Сб.2 (1949) -- [ c.174 , c.373 ]

Органическая химия Часть 2 (1994) -- [ c.0 ]

Общий практикум по органической химии (1965) -- [ c.515 , c.532 ]

Реакции органических соединений (1966) -- [ c.262 , c.471 ]

Основные начала органической химии том 1 (1963) -- [ c.765 ]

Препаративная органическая фотохимия (1963) -- [ c.287 ]

Новые методы препаративной органической химии (1950) -- [ c.93 , c.94 , c.125 ]

Методы эксперимента в органической химии Часть 2 (1950) -- [ c.285 ]

Синтезы органических препаратов Справочник Сборник 2 (1949) -- [ c.174 , c.373 ]

Основные начала органической химии Том 1 Издание 6 (1954) -- [ c.661 ]

Современные методы эксперимента в органической химии (1960) -- [ c.359 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология