Гликоли с эфирами дикарбоновых кисло

Образование кислых эфиров гликолей. При синтезе ненасыщенных полиэфиров используют главным образом ангидриды дикарбоновых кислот, причем на первом этапе ангидриды присоединяются [c.29]

Как известно, почти все процессы поликонденсации проводят с применением различных катализаторов. В качестве катализаторов для реакции эфиров дикарбоновых кислот с гликолями предложены вещества кислого, щелочного и даже нейтрального характера. Менее исследовано применение катализаторов в реакции образования полиамидов. Так, при поликонденсации аминокислот или диаминов с дикарбоновыми кислотами были испытаны окись магния , борная кислота , соли фосфорных кислот , карбонаты и галоиды поливалентных металлов , растворы соляной, азотной, серной, фосфорной кислот и их аммонийные, натриевые и калиевые соли . Эффек- [c.63]

Молекулы кислого эфира могут далее реагировать с гликолем, кислотой или друг с другом. При использовании ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот первым этапом реакции является [c.15]

Поликонденсация в расплаве. Состав и температура реакционной смеси. Поликонденсацию в расплаве проводят при высоких температурах (главным образом 190—210°С) в атмосфере инертного газа при интенсивном перемешивании и непрерывном удалении конденсационной воды из сферы реакции. Обычно в реактор сначала загружают гликоли, а по достижении температуры 100 °С при перемешивании массы и постоянной подаче инертного газа постепенно добавляют твердые кислотные реагенты. Загрузку рассчитывают так, чтобы было заполнено 80% объема реактора, так как поликонденсация протекает с выделением значительного количества воды и может сопровождаться вспениванием [1]. При 100— 140°С происходит гомогенизация массы, а в случае использования ангидридов дикарбоновых кислот протекает реакция их присоединения к гликолям без выделения воды с образованием кислых эфиров. Затем постепенно, в течение нескольких часов, массу нагревают до 190— 210 °С и поддерживают эту температуру до завершения полиэтерификации. Иногда из-за недостаточной стабильно- [c.46]

По-видимому, уменьшение устойчивости дикарбоновых кислот в присутствии гликолей связано с образованием кислых эфиров, которые являются менее устойчивыми, чем исходные дикарбоновые кислоты, и разлагаются при более низких температурах. [c.41]

Реакция взаимодействия дикарбоновых кислот с гликолями, хотя и ускоряется в присутствии таких кислых катализаторов, как п-толуолсульфокис-лота [118], однако с достаточным успехом может быть проведена и без них, поскольку исходные мономеры, т. е. гликоль и кислота, способны сами катали-зовать этот процесс [И, 112]. В реакциях эфира дикарбоновой кислоты с гликолем, а также эфира дикарбоновой кислоты с эфиром гликоля применение катализаторов совершенно необходимо, так как без них процесс поликонденсации практически не имеет места. В качестве катализаторов для реакции эфиров дикарбоновых кислот с гликолями предложен ряд веществ кислого, щелочного и даже нейтрального характера. Это минеральные кислоты или кислые соли серная, соляная и другие кислоты, гидраты окисей калия, лития и другие, окислы свинца [119], натрий [120 [c.106]

При этерификации смеси, состоящей из 1,05 моль гликоля и 1 моль дикарбоновой кислоты, получают менее термостабильные кислые эфиры. [c.462]

Динитрилы дикарбоновых кислот легко реагируют с дивто-ричными и дитретичными гликолями или их эфирами. Реакция протекает при комнатной температуре в среде органического растворителя в присутствии кислых катализаторов (серная, фосфорная или алкилсульфокислота) [707—711]. Вместо гликолей можно применять соответствующие дитретичные диоле-фины [710]. [c.130]

Зарождение и рост цепи полиэфира. Первым элементарным актом взаимодействия ненасыщенной дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислого эфира [c.15]

Присоединение — конденсация. Известно несколько вариантов двухстадийного синтеза ненасыщенных полиэфиров, в которых первая стадия представляет собой присоединение гликоля к ангидриду дикарбоновой кислоты, а вторая — конденсацию кислого эфира с гликолем или смесью гликоля с кислотным реагентом. Хотя при получении полималеинатов с использованием ангидридов кислот реакции поликонденсации предшествует присоединение гликоля к ангидриду, мы не рассматриваем данный процесс как двухстадийный, так как все реагенты присутствуют в сфере реакции с самого начала. Лишь изменение состава реакционной массы введением в нее тех или иных реагентов рассматривается нами как условие начала новой стадии. [c.27]

Широкое молекулярно-массовое распределение получаемых этим методом олигоэфиров обусловлено особенностями их синтеза. Элементарным актом взаимодействия дикарбоновой кислоты с гликолем является реакция этерификации, приводящая к образованию кислых эфиров, которые могут далее взаимодействовать с гликолем, кислотой или друг с друго.м. При использовании ангидридов ненасыщенных дикарбоновых кислот первым этапом реакции является присоединение ангидридов к гликолям. Реакция присоединения ангидрида экзотермична (теплота реакции этиленгликоля с малеиновым ангидридом составляет 31,8 кДж/моль). После израсходования значительной части основных реагентов дальнейшее увеличение молекулярной массы происходит в результате взаимодействия концевых групп низкомолекудярных эфиров и олигоэфиров. При этом возможна не только прямая этерификация. но [c.18]

Циклизация исходных мономеров затрудняет или даже делает невозможным образование линейных полиэфиров. Склонность к циклизации определяется в основном числом атомов углерода, кислорода и других элементов, находящихся между функциональными группами мономера (в случае оксикислот) или кислого эфироспирта — продукта первой стадии реакции дикарбоновых кислот с гликолем. Если между функциональными грунами имеется пять атомов, то главным продуктом реакции является циклический эфир. В случае шести или семи атомов во все более возрастающем количестве получается также и полимер. Рассмотрим это на примере поликонденсации со-оксикислот. Если может образоваться пятизвенное кольцо, то полимера не получается, так, у-оксимасляная кислота образует только бутнролактон 1240] [c.21]