Ангидриды кислот реакция со спирта

Напишите уравнения реакций получения изовалериановой кислоты а) окислением первичного спирта б) окислением альдегида в) из алкилгало-генида (гидролиз нитрила) г) гидролизом сложного эфира д) гидролизом ангидрида кислоты е) с помощью магнийорганического соединения. [c.79]

Спирты и фенолы взаимодействуют с ангидридами кислот значительно медленнее, чем с хлорангидридами. Реакцию эту можно ускорить добавлением небольшого количества серной кислоты, а также ацетата натрия. Последний применяется при ацетилировании глюкозы уксусным ангидридом. [c.168]

Поливиниламин представляет собой твердое аморфное вещество, растворимое в воде, растворах кислот, спиртах, диоксане, аминах. Водные растворы поливиниламина имеют щелочную реакцию. Полимер образует с кислотами соли, реагирует с хлорангид-ридами или ангидридами кислот, образуя соответствующие полимерные производные, [c.389]

Наибольшее значение имеют процессы ацилирования спиртов, фенолов и аминов, т. е. реакции замещения водорода в спиртовой или аминогруппе на кислотный остаток. Основными ацилирующими агентами являются кислоты, галогенангидриды и ангидриды кислот. Реакции взаимодействия карбоновых кислот со спиртами называются реакциями этерификации. Они приводят к получению сложных эфиров и воды [c.72]

III. Механизмы реакции ангидридов кислот со спиртами [c.142]

При взаимодействии ангидридов кислот со спиртом образуются сложные эфиры при действии аммиака или аминов получаются амиды. Эти реакции могут быть выражены следующими схемами [c.302]

Этерификация серным ангидридом. При этерификации спирта серным ангидридом, дымящей серной кислотой (олеумом), пиросульфатом или продуктами присоединения серного ангидрида к некоторым органическим соединениям, например к пиридину, диоксану и др., в отличие от этерификации серной кислотой, реакция не достигает состояния равновесия и не является обратимой. Поэтому для получения эфиров серной кислоты по этой реакции нужно брать только эквимолекулярные количества обоих реагентов. Спирты редко этерифицируют серным ангидридом без разбавления его инертным растворителем, так как в этих условиях почти со всеми спиртами имеют место побочные реакции окисления и обугливания. В патентной литера- [c.11]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции пере-этерификации или алкоголиза, при действии галоидных алкилов [c.163]

Из других способов получения сложных эфиров следует указать на реакцию ацилирования - действие хлорангидридов или ангидридов кислот на спирты [c.367]

Другой важный в техническом отношении способ изготовления сложных эфиров менее реакционноспособных спиртов основан на реакции ангидрида кислоты со спиртом [c.331]

В случае применения ангидридов кислот реакция их со спиртами обычно протекает в две стадии вначале образуются сложный эфир и кислота, которая затем при более жестких условиях этерифицируется спиртом. Ангидриды кислот обычно стоят дороже, чем кислоты, поэтому их применение также ограниченно. Типична эта реакция только для доступных циклических ангидридов двухосновных кислот (малеинового, фталевого и [c.166]

Вместо хлораигидридов можно применять ангидриды кислот. Их реакции со спиртами протекают в две стадии вначале образуются сложный эфир и кислота, и в ряде случаев (например, получение ацетата целлюлозы) процесс на этом заканчивается. Однако в более жестких условиях выделившаяся кислота этерифици-рует спирт по рассмотренной ранее обратимой реакции, причем используются обе ацильные группы ангидрида [c.204]

Аналогично происходит каталитическое ускорение пиридином реакции между ангидридами кислот и спиртами. (См. также стр. 117.) [c.58]

Применение изотопного метода к изучению механизмов химических реакций. III. Механизмы реакций ангидридов кислот со спиртами.—ЖОХ, [c.507]

Невозможность выбора между механизмами (I) и (II) на основании одних лишь теоретических представлений или аналогий ясно обнаруживается на примере реакций ангидридов кислот со спиртами, для которых также возможны два механизма [c.247]

Этерификацию целесообразно проводить при комнатной температуре хлорангидридом или ангидридом кислоты в среде пн-ридина. Для получения нерастворимого полимера достаточно ввести в реакцию 0,1 моля хлорангидрида па каждое мономерное звено поливинилового спирта. [c.307]

Хлорангидриды и ангидриды кислот применяются в тех случаях, когда реакция этерификации проходит с трудом или провести ее вообще не удается. Последнее обстоятельство может быть вызвано либо малой реакционной способностью карбоновой кислоты, либо ее неустойчивостью или неустойчивостью соответствующего спирта в условиях этерификации. [c.168]

Реакция ангидридов и хлорангидридов кислот со спиртами может быть выражена следующей схемой [c.168]

Общая характеристика смол и исходных веществ. При взаимодействии многоосновных кислот (или их ангидридов) и многоатомных спиртов получаются смолы, называемые полиэфирными. Каждый элементарный акт ноликонденсации в процессе образования этих смол вызывается реакцией этерификации, на которой основано получение сложных эфиров. В общем виде реакцию получения полиэфирных смол можно написать [c.215]

На положение равновесия в реакции этерификации существенно влияет строение кислоты и спирта. Подробно изучил этот вопрос в конце прошлого столетия русский ученый Н. А. Меншуткин. Он показал, что при нагревании эквивалентных количеств уксусной кислоты и какого-либо первичного спирта положение равновесия достигается после превращения в сложный эфир примерно 60— 70 % исходных веществ. Если в реакции участвует вторичный спирт, глубина превращения составит 10—15 %, а в случае третичного спирта лишь 2—3 %. Таким образом, лишь для первичных спиртов равновесие лежит в области, позволяющей получать удовлетворительные выходы сложных эфиров. В случае вторичных спиртов выход сложных эфиров можно повысить, сдвигая равновесие вправо путем удаления продуктов реакции или беря значительный избыток спирта. При использовании третичных спиртов и эти приемы не помогают, здесь приходится действовать на спирт сильными аци-лирующими средствами — ангидридами или хлорангидридами. Причиной пониженной способности вторичных и третичных спиртов считают пространственные препятствия разветвленный углеродный скелет спирта затрудняет подход к карбоксильной группе. Аналогичным образом затрудняют реакцию этерификации разветвления у а-углеродного атома в кислотном компоненте реакции. [c.194]

Хлорсульфоновая кислота и серный ангидрид энергично сульфатируют спирты уже при комнатной температуре, реакция с сульфаминовой кислотой протекает при 100—120 °С в присутствии катализаторов, например мочевины. Хлорсульфоновая кислота дает высокий выход алкилсульфата, практически не образуя побочных продуктов. С серным ангидридом выход побочных продуктов несколько выше, особенно при сульфатировании вторичных спиртов. Однако его применение во многих случаях оправдано, поскольку это самый дешевый сульфирующий агент. Источником 50з могут служить отходящие газы цветной металлургии. Относительно дорогую сульфаминовую кислоту целесообразно применять при производстве аммонийных солей алкилсульфатов, являющихся высокоэффективными моющими средствами, и в тех случаях, когда более дешевые сульфирующие агенты оказываются непригодными, например при сульфатировании непредельных, вторичных или содержащих большие примеси непредельных соединений первичных спиртов. [c.244]

Этилацетат можно получить из иодистого этила и ацетата натрия , из уксусного ангидрида и этилового спирта , из другого эфира уксусной кислоты путем алкоголиза действием этилового спирта . Наряду с другими веществами этилацетат образуется в качестве главного продукта при реакции ацетальдегида с алкоголятом алюминия [c.359]

При реакциях особенно реакционноспособных, богатых энергией хлорангидридов или ангидридов кислот с водой, спиртами и аминами равновесие столь сильно сдвинуто вправо, что обратной реакции в обычных условиях не наблюдается. Удается очень легко-и с высокими выходами переводить, например, хлорангидрид в. сложный эфир, однако превратить сложный эфир или амид действием хлористого водорода в хлорангидрид нельзя. [c.74]

Сложные эфиры получаются при взаимодействии кислот со спиртами (этерификация), при взаимодействии хлорангидридов или ангидридов кислот со спиртами, в результате реакции переэтери-фикации или алкоголиза, при действии галогеналкилов на соли карбоновых кислот, диазометановым методом, по реакции В. Е. Тищенко и т. д. [c.164]

Ангидриды кислот реагируют со спиртами и фенолами значительно медленнее, чем хлорангидриды. На практике, для ацилирования гидроксильных групп как в спиртах, так и в фенолах, чаще всего применяют уксусный ангидрид. Ацилирование проводят, действуя ангидридом на оксисоединение непосредственно илн в среде индифферентного растворителя (например, получение ацетилсалициловой кислоты см. работы 109, стр. 373, и 110, стр. 374). Реакцию можно ускорить, добавляя небольшое количество концентрированной серной кислоты, хлористого цинка или ацетата натрия. Добавка пиридина также благоприятно влияет на скорость ацилирования и на выход эфира - . Длительность реакции и температуру устанавливают в зависимости от природы ацетилируемого соединения. В некоторых случаях реакционную смесь необходимо нагревать в течение нескольках часов, в других—наоборот, смесь следует выдерживать длительное время во льду. Ацетилирование уксусным ангидридом, как и реакцию Шзттен—Баумана, можно проводить в водно-щелочных растворах. [c.356]

Как показано Н. И. Дедусенко и А. И. Бродским [3], реакция ангидридов. кислот со спиртами протекает по схеме [c.292]

Неудовлетворительные результаты этерификации ди-о-замещенныХ кислот нельзя приписать нестойкости продуктов реакции, так как эфиры мезитиленкарбоновой, 2,6-дибромбензойной и других подобных кислот могут быть получены действием иодистого метила на серебря-ные соли кислот, реакцией с диазометаном или взаимодействием хлор ангидрида кислоты со спиртом, и они очень устойчивы к кислотному и щелочному гидролизу. Таким образом, о-заместители блокируют гидролиз эфиров так же, как они подавляют каталитическую этерификацию. В. Мейер ввел термин пространственное затруднение для характеристики блокирующего действия и высказал предположение, что блокирование данной группировкой этерификации или гидролиза связано с ее относительным размером, о котором можно судить по атомным весам. Так, фтор в орто-положении создает меньшее пространственное затруднение, чем хлор или бром и, следовательно, химическая природа заместителя не является определяющим фактором. Группы, ориентирующие как в орто-, пара-, так и в мета-положение подавляют этерификацию, если они находятся рядом с карбоксильной группой. Устойчивость в отношении этерификации, отмеченная у мезитиленкарбоновой кислоты 2,4,6-(СНз) зСбНгСООН не наблюдается при удалении карбоксильной группы от ядра. Так, например, мезитиленуксусная кислота [c.357]

Ангидриды кислот со спиртами дают сложные эфиры этот важный метод ацилирования используется для защиты гидроксильной группы [M Omie, стр. 109]. Обычно реакцию проводят в присутствии слабых оснований (ацетат натрия, пиридин и т. п.). [c.65]

Для реакции между уксусным ангидридом и этиловым спиртом, протекающей с образованием этилацетата и ускусной кислоты, можно было допустить два рода взаимодействия [c.398]

Как и для этерификации кислоты спиртом или омыления сложных эфиров для реакции между ангидридами кислот и спиртами возможны два алтернативных механизма. Например, аци-лирование этилового спирта уксусным ангидридом может быть изображено следующими схемами (точками обозначены места образования связей) [c.142]

Для выяснения механизма реакции ангидридов кислот со спиртами Н. И. Дедусенко и автор [56] изучили взаимодействие уксусного ангидрида с этиловым спиртом, который был обогащен тяжелым кислородом путем фракционирования обыкновенного спирта во вращающейся колонке. Весь тяжелый кислород перешел в эфир, где он оказался вдвое разбавленным обыкновенным кислородом, в полном согласии с механизмом [c.248]

Верлей и Бёлсииг [65] опубликовал в 1901 г. метод ипреде-леиия первичных и вторичных спиртов. Этот метод и его модификации получили широкое применение их используют и в настоящее время при полумикро- и микроанализе. В основе метода лежит стехиометрическая реакция ангидридов кислот со-спиртами в пиридине, которая приводит к образованию эфиров [c.452]

При более поздней попытке [175] приготовить чистый эфир лучший образец содержал 84,5% этилсерной кислоты. Дальнейшее повышение концентрации оказалось невозможным вследствие разложения. Из данных по растворимости этого продукта высчитано, что чистая этилсерная кислота должна растворяться в сухом этиловом эфире в количестве 1,27 г в 100 мл при 30°. Такая низкая растворимость представляется сомнительной, так как Клессон [34а] описал то же самое соединение как маслообразное, растворимое в этиловом эфире вещество, которое не смешивается с эфиром в случае разбавления его эквимолекулярным количеством воды. Лучшие методы получения чистой этилсерной кислоты основаны, повидимому, на реакции между серным ангидридом и безводным спиртом [145] ИЛИ па реакции диэтилсульфата с избытком спирта [176] с последующим удалением пепрореагировавшего спирта и образовавшегося этилового эфира в вакууме при температуре ниже 40° [c.33]

Если катализируемая система и сам катализатор находятся в одинаковом агрегатном состоянии (жидком, паро- или газообразном), катализ называют гомогенным. Примерами последнего могут служить хлорирование метана в присутствии паров хлористого сульфу-рила, образование сложных эфиров из спиртов и карбоновых кислот под действием небольших количеств серной или соляной кислот, реакции кислотного гидролиза и т. д. Если же катализируемая система и катализатор находятся в разных агрегатных состояниях, катализ называют гетерогенным. Примерами гетерогенных каталитических реакций являются синтез метанола или высших спиртов из смесей окиси углерода с водородом над твердыми катализаторами, различные гидро- или дегидрирования, процессы дегидроциклизации, каталитический крекинг, окисление бензола в малеиновый ангидрид или нафталина во фталевый ангидрид и т. д. Гетерогенные каталитические реакции бэлее распространены и имеют большее практическое значение, чем гомогенные. [c.22]

Диапазон применимости этого метода такой же, как и реакции 10-22. И хотя ангидриды немного менее реакционноспособны, чем ацилгалогениды, их часто используют для получения сложных эфиров. В качестве катализаторов применяют кислоты, кислоты Льюиса и основания, но наиболее часто — пиридин. Катализ пиридином относится к нуклеофильному типу (см. реакцию 10-10). 4-(М,К-Диметиламино) пиридин — более активный катализатор, чем пиридин, его можно использовать в тех случаях, когда последний малоэффективен (см. обзоры [520]). Муравьиный ангидрид — неустойчивое соединение, но эфиры муравьиной кислоты можно приготовить, действуя на спирты [521] или фенолы [522] смешанным ангидридом муравьиной и уксусной кислоты. Реакция циклических ангидридов приводит к моноэтерифицированным дикарбоновым кислотам, например [c.126]

Для ангидридов характерны реакции, присущие га-лоидангидридам, однако с ангидридами эти реакции протекают значительно менее энергично, и вместо галоидоводорода образуются соответствующие карбоновые кислоты. Например, при действии этилового спирта на уксусный ангидрид образуется сложный эфир уксусной [c.157]

Производные фталевой кислоты и фталевого ангидрида. Монометиловый эфир фталевой кислоты может быть получен с хорошим выходом кипячением фталевого ангидрида с метиловым спиртом моноэфир плавится при 85 °С и обладает несколько меньшей кислотностью (рЛ = 3,18), чем фталевая кислота. Диметиловый эфир фталевой кислоты — жидкость т. кип. 282°С. Нормальный хлорангидрид фталевой кислоты (фталоилхлорид, т. пл. 16°С, т. кип. 277 °С) получают нагреванием фталевого ангидрида с пятихлористым фосфором и перегонкой продуктов реакции. Под действием хлористого алюминия при длительном нагревании при 95°С полученный хлорангидрид перегруппировывается в изомерный йсулл1-фталилхлорид (т. пл. 89 °С) — производное фталевого (ангидрида, в котором кислородный атом одного из карбонилов замещен двумя атомами хлора [c.346]

Содержание побочных продуктов снижается при проведении реакции в кислой среде, очевидно, благодаря протонированию первичного амина, затрудняющему его присоединение по связи =N. Этот подход пригоден только в отношении катализаторов, не реагирующих с кислотами. Практически применяют оксид платины и как растворитель уксусную кислоту высокие выходы первичных аминов (до 90 %) могут быть получены при использовании палладия, нанесенного на уголь, и спирта в присутствии 1-3 эквивалентов минеральной кислоты (НС1, H2SO4, H IO4). Аналогично, но за счет ацилирования, подавляется присоединение первичного амина к ненасыщенному интермедиату при гидрировании нитрилов в уксусном ангидриде продукт реакции в этом случае представляет собой N-ацетилпроизводное первичного амина [c.63]