Сернистый ангидрид, присоединение

Едкий натр прибавляется к раствору бисульфита для того, чтобы нейтрализовать кислоту, оставшуюся в нитрозонафтоле и не удаленную после промывки, так как свободная кислота выделит из бисульфита сернистый ангидрид, который может частично восстановить нитрозонафтол еще до образования продукта присоединения. Взятый избыток щелочи способствует растворению вещества. [c.52]

ХИНОНОВ [176, 231] реакцию можно проводить при нагревании в темноте, тогда как в других случаях происходит присоединение к диеновой системе по схеме диенового синтеза Дильса — Альдера [125, 233]. Хотя возбуждение устраняет энергетический барьер реакции, в случае больших молекул взаимосвязь между возбужденным состоянием и энергетическими состояниями продуктов реакций настолько сложна, что нельзя предсказать, будет ли при фотохимической реакции образовываться то же соединение, что и при повышенной температуре. Некоторое представление об области применения реакции может дать табл. 2. Сернистый ангидрид при облучении присоединяется к о-хинонам с образованием циклических сульфатов по схеме реакции Дильса—Альдера [213]. [c.384]

Ацетилацетонат бериллия обладает следующими физическими свойствами т. пл. 108,5—109° т. кип. 270° df 1,168 кристаллы моноклинной системы [3]. В вакууме (0,1 мм) медленно возгоняется при 80° и быстро — при 100°. Он почти нерастворим в холодной воде, но разлагается горячей водой, кислотами и щелочами. Хорошо растворяется в некоторых органических растворителях (спирт, эфир, бензол, сероуглерод [4]). Плохо растворим в петролейном эфире. Ацетилацетонат бериллия дает продукты присоединения с аммиаком [5] и сернистым ангидридом [6]. О строении ацетилацетоната см. [7—10]. [c.23]

Равные объемы хлора и сернистого ангидрида проходят через соответствующие промывные склянки, смешиваются и проходят через активированный уголь. Последний находится в прямой трубке (из стекла пирекс) холодильника и поддерживается пробкой из стеклянной ваты. Холодильник охлаждают водопроводной водой. Хлористый сульфурил стекает по каплям в приемник, присоединенный к холодильнику. Перед тем как подсоединить трубку с углем , из системы вытесняют воздух. Поток двух газов отрегулирован таким образом, что уровни жидкости в рукавах трубки Т останавливаются на одинаковой высоте. Для получения наилучших результатов нужен быстрый ток газовой смеси. Его можно отрегулировать так, чтобы жидкий хлористый сульфурил стекал в приемник непрерывной струей. [c.114]

Продукт присоединения был получен взаимодействием хлорангидрида кислоты, хинолина и цианистого калия в жидком сернистом ангидриде. Для получения продукта присоединения был использован фенантридин. [c.293]

Наиболее известным примером реакций циклоприсоединения типа 4+1->5 служит 1,4-присоединение сернистого ангидрида к 1,3-диенам. Эта реакция также в большой степени зависит от пространственных факторов. Так, т >ая ,транс-2,4-гексадиен быстро и стереоспецифично реагирует с сернистым ангидридом, тогда как в случае с,траяс-2,4-гексадиена эта реакция проходит намного медленнее и требует более высокой температуры, которая вызывает частичную изомеризацию продукта реакции. [c.299]

Основная реакция сульфирования [37] — взаимодействие серной кислоты или сернистого ангидрида с ароматическим ядром, протекает с присоединением группы 80з и замещением водорода на группу ЗОзН [c.226]

Сульфиды КЗК являются аналогами простых эфиров КОК. Присутствие двух неподеленных электронных пар атома серы в сульфидах, как н атома кислорода в простых эфирах, объясняет образование комплексных продуктов присоединения. Фтористый водород, галоиды, фтористый бор, гидрид бора, сернистый ангидрид, хлорная ртуть, мочевина и многие другие соединения образуют с сульфидами стабильные комплексы. Продукты [c.273]

Барб [204] исследовал кинетику совместной полимеризации стирола и сернистого ангидрида и показал, что наряду с реакцией роста цепи происходит реакция деполимеризации полимерных радикалов (отщепление молекул мономера от конца полимерного радикала). Энергия активации этой реакции равна 12—15 ккал/моль. Присоединение сернистого ангидрида к радикалу происходит через образование комплекса стирол — сернистый ангидрид (1 1). [c.72]

Диэтилсульфид дает продукт присоединения с сернистым ангидридом [121]. [c.116]

Серный ангидрид. Серный ангидрид ЗО з можно получить непосредственно присоединением кислорода к сернистому ангидриду [c.143]

Свободный сернистый ангидрид реагирует с аминосоединениями, образуя Продукты присоединения. Различную реакционность п- и о-толуидинов при взаимодействии с ЗОг предложено использовать для разделения смеси изомерных аминов, из которой таким образом можно выделить соединение я-толуидина [c.273]

Хиноп легко вступает в разнообразные реакции, главным образом реакции присоединения по двойным связям С = С или С=0. Восстановление хинона сернистым ангидридом, сероводородом, водородом в момент выделения и т. п. приводит снова к образованию гидрохинона, который в начале опыта дает с избытком хинона осадок хингидрона при дальнейшем восстановлении хингидрон растворяется нацело, переходя в гидрохинон. Будучи сильным окислителем, хинон быстро выделяет иод из иодида калия в кислой среде эта реакция применяется для количественного определения хинона. [c.262]

При действии на пиридин веществ, имеющих характер галоидангидридов или ангидридов, например бромистого циана, сернистого ангидрида (или бисульфита), серного ангидрида и пр., получаются продукты присоединения к азоту. [c.596]

Чтобы сдвинуть эго равновесие в направлении количественного образования серной кислоты, необходимо добавить вещество, связывающее серную и иодистоводородную кислоты. Таким веществом является пиридин. Кроме того, пиридин образует с сернистым ангидридом продукт присоединения и таким образом затрудняет улетучивание сернистого ангидрида из раствора. [c.18]

Определение влаги указанным способом дает часто сомнительные результаты (в случае веществ, содержащих соединения, реагирующие с иодом, особенно ненасыщенные соединения). Хотя присоединение иода к олефинам и ацетиленовым углеводородам протекает относительно медленнее, чем восстановление иода сернистой кислотой, однако в случае неизвестного вещества нет уверенности, что иод действительно был израсходован только на окисление сернистого ангидрида. В этом случае содержание влаги можно рассчитать по расходу сернистого ангидрида. [c.20]

Сера и большое число соединений серы, включая сероводород, полу-хлористую серу 82012, двухлористую серу 3012, сернистый ангидрид ЗОз, бисульфиты, серный ангидрид ЗО3, серную кислоту, хлористый сульфурил, хлористый тионил, меркаптаны и тиоцианаты, легко вступают в реакцию с олефиновыми углеводородами. Реакции с самой серой, как доказано, большей частью сложнее и труднее для исследования, чем реакции с сернистыми соединениями. Это происходит вследстпие того, что при той температуре, при которой сера вступает в реакцию, обычно при 140°, молекула серы состоит из шести или восьми атомов, и во многих случаях выделяется сероводород, который может затем вступать в реакцию с олефинами, образуя меркаптаны, в свою очередь способные к реакции присоединения к олефинам. Дальнейшее усложнение возникает благо даря склонности сернистых производных к полимеризации. [c.343]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

СУЛЬФУРИЛХЛОРИД SO2 I2 — продукт присоединения хлора к сернистому ангидриду. Применяют в органическом синтезе (см. Сульфохлорирование). С.— бесцветная с резким запахом жидкость, дымит на воздухе, т. кип. 69,1 ° С растворим в воде, спирте, хлороформе, является хорошим растворителем многих неорганических и органических соединений. С. получают прямым взаимодействием хлора с сернистым ангидридом в присутствии активированного угля. [c.242]

Во МНОГИХ случаях оказывается возможным выделить подобные солеобразныс продукты присоединения, из которых при нагревании образуются ожидаемый амин, сернистый ангидрид и вода. [c.143]

Получение хлорацетилхлорида присоединением хлора к ке-тену считалось настолько твердо установленным [26], что эта реакция была описана во многих учебниках. Недавно было показано, что при реакции в паровой и жидкой фазах в различных средах образуется продукт, содержащий значительное количество (20—30%) дихлорацетилхлорида с близкой температурой кипения [167, 206]. Образование этого побочного продукта можно объяснить хлорированием в паровой фазе в присутствии избытка кетена [167]. Выбор среды для жидкофазного хлорирования имеет большое значение, если нужно избежать образования дихлорацетилхлорида. Было подтверждено, что продукт, полученный Дашкевичем [57] в эфире с выходом 37%, не содержит примеси дихлорацетилхлорида. Как недавно показано [73], жидкий сернистый ангидрид при температуре от —12 до —24° можно использовать в качестве растворителя при этом выходы продукта реакции достигают 75%. Возможно, хлорирующим агентом является хлористый сульфурил, так как присутствие даже небольшого количества сернистого ангидрида позволяет снизить содержание дихлорацетилхлорида. Довольно неожиданно то, что алкилацетаты также представляют собой удовлетворительную реакционную среду в этих случаях получен хлораце-тилхлорид, не содержащий примеси дихлорацетилхлорида, с выходами 75—80% [158]. [c.210]

Присоединение серного ангидрида к оксиранам с раскрытием оксира-нового кольца, сернистого ангидрида — к орго-хиионам, серной кислоты — к олефинам [c.347]

Восстановление р-бензохинона сернистым ангидридом протекает не количественно гидрохинон образуется всего лишь в количестве около 80% от теоретического, а побочным продуктом реакции является гидрохинонсульфоновая кислота, получающаяся в результате присоединений сернистой кислоты к хи-нону 2 . [c.242]

Окись хлора дает твердый продукт присоединения, из которого она может быть легко регенерирована [49]. Сернистый ангидрид реагирует с пиридином в соотношении 1 1, причем образуется продукт присоединения СдНдЫ-ЗОа [50]. Все три пиколина дают аналогичные соединения, а также аномальные комплексы 2(а-СНзСдН4К )-ЗЗОа и -СНзСдН Ы-2502. Продукт присоединения серного ангидрида к пиридину ( 5H5N SOз) (и его использование в качестве мягкого сульфирующего агента) будет рассмотрен ниже в разделе, посвященном пиридину и его гомологам (стр. 374). [c.326]

Для работ с хлором и другими легко сжижающимися газами, например, фосгеном и сернистым ангидридом, наиболее удобно пользоваться баллонами, содержащими эти газы в сжиженном виде. Необходимо иметь в виду, что большинство подобных баллонов имеют внутри, так иазыв., сифонную трубку , идущую от вентиля баллона вниз почти до дна. Если такой сифонный баллон стоит кверху вентилем, то при открывании вентиля из него будет выходить жидкость—сжиженный газ быстро испаряясь, он сильно увеличивает давление в присоединенном приборе, понижает температуру и часто создает большие неудобства. Во избежание этого, сифонные баллоны необходимо помещать в специальные подставки вентилем книзу. Часто бывает весьма затруднительно открыть вентиль баллона. Причиной его заедания почти всегда является слишком туго подтянутая сальниковая гайка, находящаяся на оси вентиля под вращающимся маховичком. Легкое ослабление гайки почти всегда помогает делу. Наоборот, утечка газа через вентиль обычно происходит вследствие ослабления сальниковой гайки, и последняя должна быть подтянута. [c.197]

Следует также упомянуть о некоторых особенностях реакций радикального присоединения соединений серы. К олефину присоединяются многие соединения серы, в число которых можно включить иоу сернистой кислоты, сернистый ангидрид, сульфенилгалогенид, сульфогало-генид, сульфурилгалогенид, хлорпентафторйды серы и тиокислоты. Некоторые из этих реагентов нашли применение в препаративных синтезах. Например, иногда при- [c.210]

Обычно для выделения диолефинов (особенно с малым молекулярным весом) из смесей используется способность некоторых веществ избирательно растворять эти углеводороды. Для этой цели особенно подходит жидкая двуокись серы, однако в этом случае мы имеем очевидно дело не только с растворением, так как несомненно образуются также продукты присоединения. Например Matthews и Elder получили продукты соединения различных олефинов с сернистым ангидридом, а Staudinger получил мономерные твердые продукты реакции, действуя на бутадиеновые углеводороды жидким сернистым ангидридом при [c.179]

Многие из этих мономолекулярных сульфонов — строго определенные кристаллические вещества Следует заметить, что эта реакция с сернистым ангидридом представляет собой также пример присоединения в положении 1,4 к конъюгированной двойной связи, В некоторых условиях вместо простых мономолекулярных сульфонов образуются полимеризованные сульфоноподобные вещества. [c.717]

Инициируемая перекисью реакция трихлорметансульфонилхлорида со стиролом приводит к присоединению элементов четыреххлористого углерода с отщеплением сернистого ангидрида [233] [c.222]

Монохлордиметилсульфон реагирует с концентрированным раствором щелочи, образуя этилен и сульфит натрия. Напишите механизм этой реакции, соответствующий характеру реагентов и продуктов. Бутадиен при нагревании с сернистым ангидридом вступает в реакцию 1,4-присоединения, приводящую к офазованию ненасыщенного циклического сульфона. Каким образом можно использовать этот сульфон (в сочетании с реакцией а-галогенсульфона, приводящей к алкену) для синтеза циклобутадиена [c.165]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология