Пропиленгликоль, поликонденсация с малеиновым ангидридом

Реакционная способность гликолей. Гликоли с вторичными ОН-группами менее реакционноспособны в исследуемых системах, чем первичные спирты. Так, скорость поликонденсации 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом существенно меньше скорости реакции этилен- или диэтиленгликоля. По данным работ [71, 137, [c.31]

Скорость поликонденсации зависит от состава исходных веществ. Так, реакционная способность малеинового ангидрида при взаимодействии с диэтиленгли-колем больше, чем фталевого ангидрида. В реакциях малеинового ангидрида с различными гликолями активность гликолей возрастает в такой последовательности 1,2-пропиленгликоль < диэтиленгликоль < этиленгликоль. В среднем продолжительность процесса составляет 6—20 ч. [c.114]

Приготовление раствора полиэфирной смолы в стироле с добавлением инициатора и ускорителя процесса. Раствор представляет собой ненасыщенную полиэфирную смолу (продукт поликонденсации пропиленгликоля малеинового и фталевого ангидридов) в стироле. Раствор может храниться в течение 2—3 месяцев. Для сополимеризации смолы со стиролом при комнатной температуре к раствору последовательно добавляют 0,5% ускорителя — раствор ванадиевого ангидрида в дибутилфосфате и инициатор — гидроперекись изопропил бензола. Пригодность полученного раствора 15—20 мин. [c.145]

Ряд работ посвящен изучению кинетики реакции полиэтерификации. Так, Дайвис и Хилл [68] исследовали кинетику поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем без катализатора в растворе и без растворителя в интервале температур 165—255°. Реакция на протяжении более 50% следует второму порядку. В дальнейшем константа скорости прогрессивно падает. Авторы предполагают, что реакция протекает через образование активного комплекса в результате молекулярной реакции. Комплекс превращается затем в эфир или дезактивируется. Как показал Робинс [69], поликонденсация 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом подчиняется закономерностям реакции третьего порядка [c.12]

В ряде исследований обращается внимание на изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза ненасыщенных полиэфиров 03-3108 Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160—170° С в течение 12 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая с его увеличением постоянного, значения, различного для разных гликолей Постоянная степень изомеризации достигается при степени конденсации около 10. Степень изомеризации тем выше, чем более плог-ной является структура полиэфирной цепи. Наибольшее значение она имеет для 1,2-пропиленгликоля, а наименьшее для диэтиленгликоля. При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых [c.224]

Полиэфирные полимеры (алкидные) . Полиэфирные полимеры синтезируются путем поликонденсации многоосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Среди кислотных компонентов наибольшее значение имеют фталевая кислота и ее ангидрид, малеиновый ангидрид, терефталевая, адипиновая и себациновая кислоты из спиртов чаще всего используются глицерин, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и пентаэритрит. Поликонденсация проводится путем нагревания спирта с эквивалентным количеством кислоты в присутствии кислых катализаторов. В некоторых случаях, как в производстве полиэтилентерефталата, лучшие результаты достигаются, если сначала приготовить диметиловый эфир терефталевой кислоты и потом превращать его в полиэфир при помощи переэтери-фикации гликолем. Ангидриды ведут себя как бифункциональные мономеры при средней функциональности больше двух получаются термореактивные полимеры [c.223]

Причиной прекращения роста цепи полиэфиров могут быть и химические превращения функциональных групп декарбоксилиро-вание, дегидратация и циклизация молекул. Так, при поликонденсации малеинового ангидрида с 1,2-пропиленгликолем возможна частичная дегидратация гликоля в пропионовый альдегид [18]. [c.17]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах или олигомерах, способных сополимеризовываться с ними. Получают полиэфиры реакцией поликонденсации гликолей с ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Чаще всего для синтеза используют этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, диэтиленгликоль, а также малеиновый и фталевый ангидриды. Для получения смол с пониженной горючестью применяют галогенсодержащие ангидриды хлорэндиковый, тетрахлорфталевый [ 11—13]. Кроме того, в зависимости от назначения могут использоваться адипиновая и себациновая кислоты (для получения смол повышенной эластичности) [14], оксипропилированный днфенилолпропан (для полу- [c.42]

Применение некоторого избытка кислотных реагентов по сравнению со спиртовыми ускоряет процесс [160]. Так, при поликонденсации пропиленгликоля с малеиновым ангидридом в мольных соотношениях 1,1 1 1 1 и 1 1,1 в течение 6 ч при 190°С достигается степень поликонденсации 5,7, 7,3 и 9 соответственно [144]. В случае поликонденсации триэтиленгликоля со смесью малеинового ангидрида и себациновой кислоты 1 1 (мольное соотношение гликоля и кислотных реагентов 1,25 1 1,1 1 и 1 1) для получения олигомера с 1050+100 требуется при 200 °С соответственно 16,5 11,0 и 4,5 ч [161]. Как видно из табл. 1 (см. с. 32), к реакции диэтиленгликоля с кислотными реагентами в соотношении 1,05 1 несколько выше, чем при соотношении 1,1 1. Таким образом, избыток гликоля замедляет, а избыток кислоты ускоряет полиэтерификацию. [c.35]

В соответствии с патентом [97] 1 моль фталевого ангидрида нагревают с 2,2 моля пропиленгликоля при 120—150 °С до уменьшения кислотного числа в два раза, после чего добавляют 1 моль малеинового ангидрида и ведут поликонденсацию реагентов при 210 °С. По другому варианту пропиленгликольмонофталат, полученный на первой стадии, реагирует с пропиленгликолем и фумаровой кислотой при 140—165 °С в присутствии зтилбензола [98]. [c.27]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]