Пропиленгликоль, поликонденсация

Полиэфирные компоненты синтезировали поликонденсацией двухатомных спиртов (гликолей) с дикарбоновыни кислотами при температуре 180-200°С, в расплаве, без использования катализатора. В качестве гликолей использовали неопентилгликоль, алкиленоксидирован-ный пропиленгликоль. Дикарбоновыми кислотами служили адипиновая, азелаиновая и себациновая. Физико-химические характеристики синтезированных олигоэфиров представлены в табл.1. [c.57]

Разработан [91—95] синтез и изучены свойства полиэфиров дикарбоновых кислот общей формулы НООС (СН2) СООН с п = О—8 и гликолей НО(СН2)шОН,где т =2—6, 10, 20, диэтиленгликоля, триэтиленгликоля, пропиленгликоля, бутандиола-1,3. Поликонденсация осуществлялась нагреванием исходных веществ сначала в токе азота, затем в вакууме. В случае полиэфиров щавелевой и малоновой кислот в качестве исходных веществ применяли их диэтиловые эфиры. Полиэфир октадеценилянтарной кислоты с диэтиленгликолем получался при нагревании ангидрида кислоты с эквивалентным количеством (или с избытком до 30%) диэтиленгликоля [97]. Известно получение полиэфира из янтарной кислоты и этиленгликоля [96]. Синтез оптически-активных полиэфиров приведен в диссертации Согомонянца [9]. [c.14]

Окись пропилена вступает в те же реакции поликонденсации, что и окись этилена. При взаимодействии со спиртами образуются простые эфиры пропиленгликоля общего строения [c.371]

Приготовление раствора полиэфирной смолы в стироле с добавлением инициатора и ускорителя процесса. Раствор представляет собой ненасыщенную полиэфирную смолу (продукт поликонденсации пропиленгликоля малеинового и фталевого ангидридов) в стироле. Раствор может храниться в течение 2—3 месяцев. Для сополимеризации смолы со стиролом при комнатной температуре к раствору последовательно добавляют 0,5% ускорителя — раствор ванадиевого ангидрида в дибутилфосфате и инициатор — гидроперекись изопропил бензола. Пригодность полученного раствора 15—20 мин. [c.145]

Реакционная способность гликолей. Гликоли с вторичными ОН-группами менее реакционноспособны в исследуемых системах, чем первичные спирты. Так, скорость поликонденсации 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом существенно меньше скорости реакции этилен- или диэтиленгликоля. По данным работ [71, 137, [c.31]

Кинетика поликонденсации фталевого ангидрида с глицерином, зтиленгликолем, 1,2-пропиленгликолем, моно- и диглицеридами жирных кислот льняного масла изучена Векуа и Клаушем [79, 80]. В первые минуты реакция вследствие быстрого образования кислого эфира не подчиняется закономерностям реакций второго порядка, который в дальнейшем устанавливается. [c.13]

Скорость поликонденсации зависит от состава исходных веществ. Так, реакционная способность малеинового ангидрида при взаимодействии с диэтиленгли-колем больше, чем фталевого ангидрида. В реакциях малеинового ангидрида с различными гликолями активность гликолей возрастает в такой последовательности 1,2-пропиленгликоль < диэтиленгликоль < этиленгликоль. В среднем продолжительность процесса составляет 6—20 ч. [c.114]

Принципиально высокоусадочное волокно можно получить из смешанных полиэфиров при использовании в процессе поликонденсации не смеси различных дикарбоновых кислот, а различных диолов (добавлением небольших количеств пропиленгликоля и других гликолей). Однако этот способ получения смешанных полиэфиров для производства волокна не нашел пока практического применения. [c.167]

Для придания высокой эластичности полимеру в макромолекулы его необходимо ввести гибкие блоки, не содержащие полярных групп. В качестве таких блоков используются сравнительно низкомолекулярные простые эфиры (например, полиэтиленоксид или сополимер этиленгликоля с пропиленгликолем) или сложные алифатические полиэфиры (например, продукт поликонденсации этиленгликоля и адипиновой кислоты). Молекулярный вес этих полиэфиров 2000—3000. На концах молекул содержатся реакционноспособные группы ОН. [c.172]

Полиэфир, получаемый поликонденсацией адипиновой кислоты с 1,2-пропиленгликолем [c.475]

В качестве гидроксилсодержащих соединений при получении уретановых каучуков наиболее широкое промышленное применение получили сложные или простые полиэфиры с молекулярной массой от 700 до 3000. Сложные полиэфиры являются в основном продуктами поликонденсации адипиновой кислоты с алифатическими диолами этиленгликолем, диэтиленгликолем, 1,2-пропиленгликолем или их смесями. Процесс поликонденсации обычно проводится при некотором избытке гликолей для того, чтобы полиэфиры содержали минимальное количество карбоксильных концевых групп. [c.445]

Ненасыщенные полиэфиры получают в две стадии. Вначале осуществляют поликонденсацию малеиновой или фумаровой кислот (или их смеси с модифицирующей насыщенной дикарбоновой кислотой) с каким-либо гликолем (этиленгликолем, диэтиленгликолем, пропиленгликолем, бутиленгликолем) или их смесями. Реакцию проводят в массе исходных [c.88]

Себациновая ки с-лота, пропиленгликоль Продукт поликонденсации (I), HjO Ti U в токе N2, 5 торр, 200° С, 13—20 ч 11061] [c.604]

Ряд работ посвящен изучению кинетики реакции полиэтерификации. Так, Дайвис и Хилл [68] исследовали кинетику поликонденсации адипиновой кислоты с пентаметиленгликолем без катализатора в растворе и без растворителя в интервале температур 165—255°. Реакция на протяжении более 50% следует второму порядку. В дальнейшем константа скорости прогрессивно падает. Авторы предполагают, что реакция протекает через образование активного комплекса в результате молекулярной реакции. Комплекс превращается затем в эфир или дезактивируется. Как показал Робинс [69], поликонденсация 1,2-пропиленгликоля с малеиновым ангидридом подчиняется закономерностям реакции третьего порядка [c.12]

Ненасыщенные полиэфирные смолы представляют собой растворы ненасыщенных полиэфиров в мономерах или олигомерах, способных сополимеризовываться с ними. Получают полиэфиры реакцией поликонденсации гликолей с ненасыщенными дикарбоновыми кислотами или их ангидридами. Чаще всего для синтеза используют этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль, диэтиленгликоль, а также малеиновый и фталевый ангидриды. Для получения смол с пониженной горючестью применяют галогенсодержащие ангидриды хлорэндиковый, тетрахлорфталевый [ 11—13]. Кроме того, в зависимости от назначения могут использоваться адипиновая и себациновая кислоты (для получения смол повышенной эластичности) [14], оксипропилированный днфенилолпропан (для полу- [c.42]

В ряде исследований обращается внимание на изомеризацию малеиновой кислоты в фумаровую в процессе синтеза ненасыщенных полиэфиров 03-3108 Так, при изучении поликонденсации малеинового ангидрида с этилен-, диэтилен-, 1,2-пропилен- и 1,3-бутиленгликолями при 160—170° С в течение 12 час. было установлено, что степень изомеризации зависит от природы гликоля и молекулярного веса полиэфира, достигая с его увеличением постоянного, значения, различного для разных гликолей Постоянная степень изомеризации достигается при степени конденсации около 10. Степень изомеризации тем выше, чем более плог-ной является структура полиэфирной цепи. Наибольшее значение она имеет для 1,2-пропиленгликоля, а наименьшее для диэтиленгликоля. При синтезе смешанных полиэфиров, получаемых [c.224]

Причиной прекращения роста цепи полиэфиров могут быть и химические превращения функциональных групп декарбоксилиро-вание, дегидратация и циклизация молекул. Так, при поликонденсации малеинового ангидрида с 1,2-пропиленгликолем возможна частичная дегидратация гликоля в пропионовый альдегид [18]. [c.17]

В соответствии с патентом [97] 1 моль фталевого ангидрида нагревают с 2,2 моля пропиленгликоля при 120—150 °С до уменьшения кислотного числа в два раза, после чего добавляют 1 моль малеинового ангидрида и ведут поликонденсацию реагентов при 210 °С. По другому варианту пропиленгликольмонофталат, полученный на первой стадии, реагирует с пропиленгликолем и фумаровой кислотой при 140—165 °С в присутствии зтилбензола [98]. [c.27]

Применение некоторого избытка кислотных реагентов по сравнению со спиртовыми ускоряет процесс [160]. Так, при поликонденсации пропиленгликоля с малеиновым ангидридом в мольных соотношениях 1,1 1 1 1 и 1 1,1 в течение 6 ч при 190°С достигается степень поликонденсации 5,7, 7,3 и 9 соответственно [144]. В случае поликонденсации триэтиленгликоля со смесью малеинового ангидрида и себациновой кислоты 1 1 (мольное соотношение гликоля и кислотных реагентов 1,25 1 1,1 1 и 1 1) для получения олигомера с 1050+100 требуется при 200 °С соответственно 16,5 11,0 и 4,5 ч [161]. Как видно из табл. 1 (см. с. 32), к реакции диэтиленгликоля с кислотными реагентами в соотношении 1,05 1 несколько выше, чем при соотношении 1,1 1. Таким образом, избыток гликоля замедляет, а избыток кислоты ускоряет полиэтерификацию. [c.35]

Нарушив склонность к кристаллизации и ослабив межмолекулярные силы, можно на основе полиэфирных смол получить каучуки. Одним из способов получения полиэфирных каучуков является введение одного или двух дополнительных компонентов в реакцию полиэтерификации. Так, например, если провести совместную поликонденсацию этиленгликоля, пропиленгликоля и себациновой кислоты и подвергнуть продукт реакции термической обработке в струе инертного газа, то образуется каучукоподобный продукт со свойствами, промежуточными между свойствами полиэтиленгликольсебацината и полипропиленгликольсе-бацината. Такое же явление наблюдается и при взаимодействии этиленгликоля, пропиленгликоля и янтарной кислоты. Если в полученном полиэфире 50 7о структурных единиц содержит пропиленгликоль, то полимер при комнатной температуре является аморфным и низкоплавким. [c.352]

Ненасыщенные полиэфиры первого типа, применяемые на практике, получаются в несколько стадий 385]. Первая стадия представляет поликонденсацию нен 1Сыщенной дикарбоновой кислоты, чаще всего малеиновой или фумаровой, с каким-либо гликолем. Обычно применяется этиленгликоль, но его можно заменять пропиленгликолем, диэтиленгли- [c.350]

При растягивании пленок полиэфиров происходит некоторое упорядочение цепей, но скорость этого процесса нала по сравнению с ориентацией натурального каучука. Прочность при растяжении сильно зависит от упорядоченности структуры полиэфира. Максимальная упорядоченность цепей полиэфирного каучука, полученного на основе этилен- или пропиленгликоля, должна иметь место в том случае, когда для поликонденсации применяется одна насыщенная двухосновная кислота, например себациновая или янтарная. Такие полиэфиры при оптимальных условиях вулканизации имеют предел прочности при растяжении 200—225 кг см . [c.353]

Полиэфирные полимеры (алкидные) . Полиэфирные полимеры синтезируются путем поликонденсации многоосновных кислот или их ангидридов с многоатомными спиртами. Среди кислотных компонентов наибольшее значение имеют фталевая кислота и ее ангидрид, малеиновый ангидрид, терефталевая, адипиновая и себациновая кислоты из спиртов чаще всего используются глицерин, этиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и пентаэритрит. Поликонденсация проводится путем нагревания спирта с эквивалентным количеством кислоты в присутствии кислых катализаторов. В некоторых случаях, как в производстве полиэтилентерефталата, лучшие результаты достигаются, если сначала приготовить диметиловый эфир терефталевой кислоты и потом превращать его в полиэфир при помощи переэтери-фикации гликолем. Ангидриды ведут себя как бифункциональные мономеры при средней функциональности больше двух получаются термореактивные полимеры [c.223]

Полиэфирмалеинаты. Полиэфирмалеинаты—ненасыщенные полиэфиры, получаемые поликонденсацией дикарбоновых кислот с многоатомными спиртами при 160—240 °С. В качестве дикарбоновых кислот применяют смеси малеинового ангидрида или фумаровой кислоты с другими кислотами (фталевой, адипиновой, себациновой), в качестве многоатомных спиртов — гликоли (этилен- и пропиленгликоль, ди- и триэтиленгликоль, дипропиленгликоль), глицерин и др. Процесс проводят в атмосфере азота или углекислого газа (кислород воздуха вызывает пожелтение полиэфира) и при добавлении ксилола, который облегчает удаление выделяющейся при поликонденсацин воды в виде азеотро- [c.240]

Полимерные (полиэфирные) пластификаторы обладают незначительной миграцией (выделением на поверхность), низкой летучестью, хорошими диэлектрическими свойствами, малой экстрагируемостью маслом. Большинство из них получают поликонденсацией многоатомных кислот (фталевой, адипиновой, себациновой и др.) со спиртами (этиленгликолем, пропиленгликолем, пентаэритритом и др.). Применяются для бензо- и маслостойких пластикатов, пластикатов для изоляции высокочастотных кабелей и изделий и пластикатов, стойких к действию моющих средств и растворителей. [c.108]

Волокно вирен. Исходный полиэфир — продукт поликонденсации этиленгликоля и небольшого количества пропиленгликоля-1,3 с адипиновой кислотой. Молекулярный вес полиэфира 2000. В качестве диизоцианата используется дифенилдиизоцианат. Получаемый макродиизоцианат представляет собой вязкую жидкость, которая непосредственно используется для получения волокна. Эта жидкость выдавливается через отверстия фильеры в осадительную ванну —водный раствор диамина. Так как диамин реагирует с изоцианатными группами по приведенной выше схеме очень быстро, то на поверхности формующихся волокон образуется прочная оболочка образующаяся нить принимается на бобину. [c.173]

В производстве синтетических каучуков равновесная поликонденсация используется довольно редко. Единственным промышленным процессом является получение сложных полиэфиров адипиновой кислоты и алифатических гликолей (этиленгликоль, диэтиленгликоль, 1,2-пропиленгликоль и др.), которые служат исходными дигидроксилсодержащими соединениями при получении уретановых эластомеров. [c.215]