Средняя функциональность

Согласно уравнению Карозерса, степень полимеризации не зависит от соотношения мономеров, участвующих в реакции, а только от средней функциональности, что противоречит экспериментальным данным. [c.54]

Для полифункциональных мономеров степень превращения в точке гелеобразования зависит от их функциональности. Для системы, содержащей функциональные группы А и В со средней функциональностью /ср, соотношение между степенью завершенности [c.166]

Исходя из данных, полученных при решении примеров 3-1 и 3-2, можно показать, что определение средней функциональности системы сводится к приравниванию количества гидроксильных эквивалентов, находящихся в избытке к количеству кислотных эквивалентов. В примерах 3-1 и 3-2 число вступающих в реакцию эквивалентов глицерина, а также фактическое количество кислотных эквивалентов равно 5,36. Следует отметить, что число [c.30]

Рис. 4-3. Номограмма для определения средней функциональности алкида по гидроксильным группам.

Средняя функциональность. В случае олигомеров или смесей мономеров различной Ф. пользуются понятием среднечисловой Ф. (/ ) — отношением суммарного числа функциональных групп к общему числу молекул в системе, или, иначе, средним числом функциональных групп, приходящихся на 1 молекулу исходного реагента. [c.405]

Рассмотрим несколько примеров расчета рецептур алкидов с использованием средней функциональности реакционной смеси. [c.27]

Обозначая долю прореагировавших групп через Р, среднюю функциональность реагирующих компонентов через f и степень полимеризации через п, основные закономерности классического подхода можно выразить следующим образом [c.61]

При полимеризации растительных масел путем нагрева или оксидации происходит их димеризация, которая выражается в повышении средней функциональности (Рср)- [c.92]

Для экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров используются [24] косвенные методы - по точке появления геля по плотности сшивания f и т.д. [c.337]

К прямым методам экспериментального определения РТФ и средней функциональности олигомеров можно отнести нахождение из отношения М/Мэ, а также функций РТФ по данным различных хроматографических методов разделения. Наиболее эффективным прямым методом исследования РТФ является хроматографическое разделение олигомеров по типам функциональности с последующим измерением А/ и отдельных фракций и расчетом / и, и функций РТФ. Метод может применяться для всех типов олигомеров выбор того или иного варианта хроматографии зависит от исследуемого объекта. В настоящее время для разделения олигомеров исполь- [c.338]

РАСЧЕТ РЕЦЕПТУР АЛКИДОВ ПО СРЕДНЕЙ ФУНКЦИОНАЛЬНОСТИ РЕАКЦИОННОЙ СМЕСИ [c.26]

Соответственно средняя функциональность смеси также уменьшится (см. табл. 3-2). [c.28]

На основании данных табл. 3-4 средняя функциональность системы составит [c.30]

Расчет оптимальных рецептур алкидов Из уравнения Карозерса, устанавливающего связь степени завершенности реакции и степени полимеризации (см ГЛ 1), следует, что соотношение компонентов и их функциональность определяют возможность протекания реакции до определенного предела При синтезе некоторых алкидов поликонденсация приводит к образованию нерастворимого продукта, который не может быть использован в технологии лаков и красок Поэтому представляет большой интерес метод расчета рецептуры по средней функциональности реакционной смеси по уравнению Карозерса, согласно которому степень завершенности реакции Р составляет [c.65]

Исходная средняя функциональность системы f p равна [c.65]

Метод расчета на основе средней функциональности является наиболее простым и универсальным. Им можно пользоваться для расчета рецептур алкидных смол всех типов. [c.65]

Из описанных в главе 3 четырех методов теоретического расчета рецептур алкидных смол наиболее универсальным является расчет по средней функциональности реакцион-ной смеси согласно уравнению Карозерса . [c.68]

Например, для льняного масла F(.p может увеличиться в зависимости от степени полимеризации до 1,5, а для тунгового — до 2,0. Найдена следующая эмпирическая зависимость средней функциональности жирных кислот ср.жк полимеризованного льняного масла от его вязкости [c.92]

Возьмем исходную смесь мономеров следующего состава двухосновной кислоты (НООС—К1—СООН) — 10 моль двухатомного спирта (НО—Кг—ОН) — 10 моль одноосновной кислоты (Кз—СООН) — 1 моль Средняя функциональность такой смеси f составит [c.24]

Даже в продукте ВЕК-322, обладающем монодиснерсным распределением по размерам молекул и высокой средней функциональностью по эпоксидным группам, присутствуют как бифункциональные, так и монофункциональные олигомеры, как молекулы без гидроксильных групп, так и обладающие ими. Ясно, что требовать от таких соединений выполнения расчетных условий гелеобразования было бы неразумно. [c.71]

Статистическую оценку вероятности циклизации можно провести на основе методов, изложенных выше, из сопоставления выхода золь-фракции и средней функциональности концевых групп, которую можно варьировать, смешивая в различном соотношении полимеры с разной функциональностью концевых групп, например, полимеры 3 и 8 (см. табл. И и 12). [c.80]

Методы экспериментального определения средних функциональностей и РТФ. Для экспериментального определения РТФ и средних Ф. используются два подхода. [c.406]

Значение в обоих рядах полиуретанов снижается при увеличении средней функциональности олигомера или количества триола [c.40]

Скорость щелочной конденсации силиконовых лаков зависит не только от температуры и количества катализатора, по и от структуры силоксана. Скорость реакции значительно повышается с увеличением средней функциональности силоксанов (другими словами, с уменьшением соотношения R/Si). Этот факт согласуется с тем, что весь процесс состоит из ряда последовательных реакций нуклеофильной атаки атомов кремния. [c.386]

В зависимости от средней функциональности (Фср) смеси исходных реагентов получаемые полимеры имеют различные свойства. При Ф<.р<2 образуются линейные [c.582]

Понятие средней функциональности является также полезным для определения момента желатинизации некоторых твердкх безмасляных полиэфиров. [c.39]

Между степенью полимеризации х и глубиной реакции р существует математическая зависимость, которая была выведена В Ка-розерсом в 1936 г. она справедлива только при эквивалентном соотношении реагирующих функциональных групп . Пусть / — количество функциональных групп, приходящееся на одну молекулу мономера (средняя функциональность), которое вычисляется по [c.45]

Анализ сополимеров лаурилметакрилат-п-метилметакрилат, полученных этим методом [81 ], позволяет проверить теоретические расчеты. Сополимер лаурилметакрилата и глицидилметакрилата [97 3 (масс.)] с молекулярной массой Мп 15 000 получали в смеси сложноэфирных растворителей. Глицидильные группы обрабатывали метакриловой кислотой из расчета получения средней функциональности 1,5 полимеризуемых метакриловых групп на каждую полимерную молекулу. Прибавляли метилметакрилат и азоинициатор и проводили полимеризацию до [c.108]

Технические карбоновые кислоты, выделенные методом осаждения и не подвергнутные различным химическим воздействиям, содержат в среднем функциональные группы в следующем соотношении [c.154]

Косвенное определение средних функциональностей. Уснешвое использование косвенных методов определения / , и / олигомеров предполагает знание механизма их иревращения или физико-механич. свойств полимеров, полученных на их основе. Среднемассовая Ф. олигомера с ункциональ-ными группами А (/щ,)д м. б. определена по точке геле- [c.406]

Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности а priori доЛжна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализована из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. [c.124]

Рост цепи можно представить системой однотипных взаимодействий электрофильной атаки карбактиона с регенерацией активной частицы по реакциям, указанным для стадии начала роста цепи. Нельзя исключить также одновременно идущий процесс полимеризации альдегида в кислой среде с образованием циклического трехмера или олигомеров. Стадия роста цепи определяет самые важные характеристики сополиконденсата его состав, степень разветвленности, степень поликонденсации и др. Система со столь большим значением средней функциональности, а priori должна быть весьма реакционноспособной и образовывать с первого момента сильно разветвленные олигомеры, которые быстро переходят в сетчатые полимеры. Степень поликонденсации таких сополимеров не может быть высокой, и функциональность не может быть полностью реализованной из-за быстрого наступления гель-эффекта. Этому же способствует значительный размер асфальтеновой молекулы. На стадии роста цепи происходят процессы деструкции, определяющие обратимость всего процесса. Применительно к рассматриваемому случаю в целом процесс можно квалифицировать как необратимый, напоминающий резорцинформальдегид-ную конденсацию [Ш]. В первую очередь этому способствует большая реакционная способность исходных веществ и проведение реакции за короткий промежуток времени, т. е. прекращение поликонденсации после быстрого наступления гель-эффекта. Однако нельзя сказать, чтобы образующиеся в процессе роста цепи молекулы не были подвержены реакциям деструкции. В первую очередь это относится к молекулам, содержащим ацетальные группировки, например [c.38]

При повышенных температурах органосилоксановый слой подвергается окислению, в результате чего он теряет свои гидрофобные свойства. Органические радикалы при окислении отщепляются с образованием альдегидов, органических кислот и углекислоты. Органосилоксановый полимер, образуя новые силоксановые связи, может повысить свою среднюю функциональность теоретически до 4, т. е. вплоть до образования двуокиси кремния. Стойкость к окислению органосилоксанового поверхностного слоя уменьшается пропорционально длине цепи органического радикала у кремния, так что при повышенных температурах наибольший контактный угол сохраняют метилпроизводные, а наименьший—лаурильные, Таким образом, порядок становится обратным. На рис. 20 показано поведение пленки, образованной полимером типа (КН510)д . [c.297]

Полиметилгидросилоксаны [1774] отличаются от двух других типов силиконовых жидкостей главным образом тем, что содержат связь 51—Н, которая химически и термически мало устойчива [167, 596]. Эта особенность сказывается и при их производстве. При получении полигидросилоксанов обычно исходят из побочных продуктов прямого синтеза метилхлорсиланов метилдихлорсилана или трихлорсилана [1744]. Мономеры подвергают совместному гидролизу с диметилдихлорсиланом и с большим или меньшим количеством триметилхлорсилана. Если исходить из три-функционального трихлорсилана, то следует помнить, о том, что средняя функциональность звеньев не должна быть выше 2, поэтому необходимо добавить некоторое количество монофункционального триметилхлорсилана. [c.327]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология