Дикарбоновые кислоты поликонденсация

К. этим процессам относятся реакции совместной поликонденсации диаминов с полиэфирами или дикарбоновых кислот с полиамидами. В нервом случае проводят предварительную поликонденсацию адипиновой кислоты с этиленгликолем, вводя в [c.168]

Полиэфиры представляют собой продукты поликонденсации гликолей или многоатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами, их ангидридами и хлорангидридами или оксикислот. [c.73]

Полиэфирные компоненты синтезировали поликонденсацией двухатомных спиртов (гликолей) с дикарбоновыни кислотами при температуре 180-200°С, в расплаве, без использования катализатора. В качестве гликолей использовали неопентилгликоль, алкиленоксидирован-ный пропиленгликоль. Дикарбоновыми кислотами служили адипиновая, азелаиновая и себациновая. Физико-химические характеристики синтезированных олигоэфиров представлены в табл.1. [c.57]

Например, полиамиды можно получить взаимодействием диаминов с дикарбоновыми кислотами [1] или поликонденсацией аминокислот [2 3, с. 45]. [c.156]

Полиамиды из ароматических диаминов и ароматических дикарбоновых кислот поликонденсацией в расплаве получаются с большим трудом. Главная трудность, возникающая при использовании этих реагентов, в которых группы, образующие амидные связи, присоединены непосредственно к ароматическим ядрам, заключается в том, что образующиеся полимеры имеют очень высокие температуры плавления и их нельзя расплавить без разложения. Такая тугоплавкость может быть объяснена совместным действием двух факторов во-первых, повышением жесткости цепи вследствие введения в нее фениленовых звеньев и, во-вторых, образованием внутримолекулярных водородных связей. Применение ароматических диаминов, например, м- и м-фенилендиамина, также вызывает некоторые трудности, поскольку они не образуют с органическими кислотами солей определенного состава, медленнее вступают в реакцию амидирования (являются более слабыми нуклеофилами, чем алифатические диамины) и вступают в побочные реакции до и в процессе поликонденсации. [c.87]

Коршак и Кабачник с сотр. [119] описали полиамиды, содержащие атом фосфора в основной цепи, образующиеся при взаимодействии окиси метил-ди-(ж-аминофенил)фосфина и дихлорангидридов некоторых дикарбоновых кислот. Поликонденсацию проводили на границе раздела фаз. Свойства полимеров приведены в табл. 33. [c.161]

В зависимости от способа проведения и строения исходных мономеров реакция поликонденсации может идти как равновесная и как необратимая. Необратимая поликонденсация обычно протекает с большой скоростью. Обратимая поликонденсация осуществляется, как правило, с малой скоростью. Так, из диаминов и дикарбоновых кислот образуются полиамиды. Процесс обратимой поликонденсации, как и обычная конденсация, характеризуется константой равновесия К и константами скорости прямой и обратной реакций. В момент равновесия скорость образования высокомолекулярного соединения равна скорости его деструкции. Если обе реакции второго порядка и если условно принять, что функциональные группы участвуют только в реакциях поликонденсации и не участвуют в побочных процессах, то фактическая скорость и образования продукта поликонденсации за промежуток временит будет равна [c.197]

В зависимости от абсолютного значения константы равновесия К различают равновесную (обратимую) и неравновесную (необратимую) поликонденсацию. Если в условиях реакции степень превращения и молекулярная масса получаемых полимеров определяется равновесными концентрациями реагентов и продуктов реакции, то такая поликонденсация называется равновесной или обратимой. Для обратимых реакций величины К лежат в интервале от нескольких единиц до нескольких десятков. Например, при полиэтерификации пентаметнленгликоля и адипиновой кислоты К = 6,0, а при полиамидировании СО-аминоундекановой кислоты К — 8,9. Прн /С > 10 степень превращения функциональных групп и молекулярная масса получаемого полимера лимитируется не термодинамическими, а кинетическими факторами. Такую поликонденсацию называют неравновесной или необратимой. Так, при поликонденсации диаминов с дихлорангидридами ароматических дикарбоновых кислот К Ю . [c.32]

Поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами [c.79]

При получении полиамидов из диаминов и дикарбоновых кислот большую роль играет соотношение исходных продуктов. Высокомолекулярные полиамиды образуются при строгом эквимольном соотношении амина и кислоты, что на практике достигается предварительным получением соли диамина и кислоты, которая затем используется в процессе поликонденсации. [c.80]

Получают жесткие и эластичные пенополиуретаны. Жесткие пенопласты образуются на основе сильноразветвленных полиэфиров, содержащих избыток гидроксильных групп (синтезируются поликонденсацией глицерина или других многоатомных спиртов с дикарбоновыми кислотами). При относительно небольшом содержании гидроксильных групп в полиэфире (небольшое количество глицерина) получаются эластичные пенопласты. [c.85]

Полимерные тиоэфиры получают, например, поликонденсацией тио-дигликоля с дикарбоновыми кислотами. [c.946]

При отсутствии побочных реакций поликонденсация дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов или диэфиров и двухатомных спиртов может привести к образованию линейного полимера, способного к кристаллизации. Для получения таких полимеров необходимо отсутствие в молекулах исходных компонентов боковых замещающих групп и симметричное расположение функциональных групп на концах макромолекул, так как боковые ответвления в макромолекулах полиэфиров препятствуют образованию кристаллитов. [c.420]

Диизоцианаты реагируют с дикарбоновыми кислотами при комнатной температуре. Вязкость смеси возрастает уже в течение первых 10—15 мин. С увеличением вязкости затрудняется удаление побочно образующегося углекислого газа, вследствие чего скорость поликонденсации постепенно снижается. [c.446]

К методу поликонденсации диаминов и дикарбоновых кислот относится получение синтетической смолы анид (или найлон) из [c.479]

При проведении поликонденсации дикарбоновых кислот и двухатомных спиртов в высококипящем растворителе облегчается )авномерное распределение тепла в реакционной среде и уменьшается степень деструкции исходных компонентов. Однако применение высококипящих растворителей, необходимость последующего осаждения полимера из раствора и его сушки усложняет и удорожает технологический процесс. Поэтому ноликонденсацию предпочитают проводить в расплаве исходных компонентов. [c.421]

Аналогично нейлону можно получить продукты поликонденсации и из других диаминов и дикарбоновых кислот, однако они пока не приобрели большого значен[)я. [c.337]

В более широких пределах изменяются свойства полимера, если в состав его молекулярной цепи одновременно входят различные связи. Широко распространена поликонденсация двух веществ с одноименными функциональными группами, но различными радикалами с третьим веществом, содержащим другие функциональные группы. Например, берут две разные дикарбоновые кислоты и гликоль или диамин либо два диамина и одну дикарбоновую кислоту и т. д. [c.141]

Полиамиды получают поликонденсацией со-аминокислот поликонденсацией диаминов с дикарбоновыми кислотами поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами полимеризацией лактамов. Первые две реакции обычно. проводят е расплаве, поли1ко.нденса-цию диаминов с дихлорангидридами проводят либо в растворе, либо на границе раздела фаз. [c.71]

Полиамиды получают поликонденсацией диаминов с дихлорангидридами дикарбоновых кислот, поликонденсацией со-амино-кислот, а также полимеризацией лактамов. [c.88]

Начиная с 1963 г. появился ряд сообщений о синтезе и свойствах ненасыщенных полиарилатов, содержащих при ароматических ядрах аллильные группы Такие полиарилаты были получены поликонденсацией дихлорангидридов дикарбоновых кислот с диал-лильным производным дифенилолпропана — 2,2-бис-(4 -окси-3 -ал-лилфенил)-пропаном — или со смесью этого диаллильного производного с фенолфталеином, дифенилолпропаном и другими двухатомными фенолами. Строение этих полиарилатов можно представить формулой [c.48]

Ненасыщенные полиарилаты могут быть получены также поликонденсацией дифенилолпропана с дихлорангидридами ненасыщенных дикарбоновых кислот (например, фумаровой) или совместной лоликонденсацией дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с дифенилолпропаном и о-аллилфенолом . Такие ненасыщенные полиарилаты способны отверждаться сами по себе при нагревании или за счет сшивания с помощью винильных мономеров . [c.49]

При поликонденсации, в отличие от полимеризации, нарастание молекулярной массы полимера происходит ступенчато. Например, при синтезе сложного полиэфира из гликоля и дикарбоновой кислоты на первой стадии образуется димер [c.157]

С целью получения олигомерных полиэфиров способных к дальнейшей поликонденсации в условиях трения, но не содержащих в своей структуре карбоксильных групп, были синтезированы полиэфиры на основе неопентилгликоля и диэфиров дикарбоновых кислот диыетилсебацината (ЛМС), дибутилсебацината (ДБС) и диэтилзелаина-та (ДЭА). Поликонденсация диэфиров с гликолями протекает в присутствии катализатора при температуре 150-200°С [з]. При этом выделяется одноатомный спирт [c.54]

Поликонденсация — это реакция, при которой чаще всего два соединения, каждое из которых содержит по крайней мере две реакционноспособные группы, соединяются вместе с отщеплением простого соединения, обычно воды, и образуют поликонденсаты, Примером может служить образование полиэфира из двухатомного спирта и дикарбоновой кислоты [c.283]

Строгое соблюдение эквивалентного соотношения исходных веществ требуется в процессах, протекающих при взаимодействии двух различных компонентов (второй, третий и пятый методы поликонденсации). Использование аминокислот, лактамов или солей диаминов и дикарбоновых кислот в качестве исходных мономеров позволяет непрерывно сохранять эквимолекулярное соотношение функциональных групп в реакционной смеси. Поэтому широкое практическое применение получили методы ступенчатой полимеризации лактамов, поликонденсация аминокислот и поликонденсация солей диаминов и дикарбоновых кислот. Находит применение также процесс получения полиамидов из дикарбоновых кислот и диизоцианатов. По этому методу можно получить полиме )пый ячеистый материал, представляющий собой совокупность мелких ячеек, заполненных газом и изолированных друг от друга тонкими слоями полимера. Про- [c.439]

Значительное распростраиеиие получает метод поликонденсации солей аминов и дикарбоновых кислот. Варьирование свойств полимера достигается подбором соответствующих мономеров. Этот метод заключается в приготовлении соли, ее извлечении, очень тщательной очистке и последующей поликонденсации. Для получения соли смешивают диамины и дикарбоновые кислоты в растворителе, плохо растворяющем соль, чаще всего в ме- [c.445]

Реакцию между диизоцианатом и дикарбоновой кислотой используют, как известно, для получения пенистых полимеров. Для этого смесь исходных компонентов заливают в герметично закрывающуюся форму, где и происходит поликонденсация. Пузырьки выделяющегося углекислого газа задерживаются в густовязкой массе, придавая образующемуся полимеру ячеистую структуру. Пеноматериалы имеют очень низкий объемный вес (0,06—0,1 г см ). Для придания пенополиамиду большей эластичности требуется уменьшение полярности полимера, что можно достигнуть увеличением расстояния между амидными группами в макромолекулах полимера. С этой целью реакцию проводят между диизоцианатом и кислыми низкомолекулярными полиэфирами дигликолей и дикарбоновых кислот. [c.446]

Совместной поликонденсацией многоосновных карбоновых кислот с многоатомными спиртами или диаминами, а также совместной поликонденсацней различных оксикислот или аминокислот можно широко варьировать свойства гетероцепных полимерных сложных эфиров и полиамидов. В результате реакций совместной полиэтерификации или полиамидирования, в которых принимают участие различные дикарбоновые кислоты и различные диолы или диамины, изменяется концентрация полярных групп пли регулярность их расположения в макромолекулах полимера, что отражается на его физических и механических свойствах. С понижением концентрации полярных групп в макромолекулах уменьшается количество водородных связей между цепями и, следовательно, снижается температура плавления и твердость полимера, возрастает его упругость и растворимость. Нарушение регулярности чередования метиленовых (или фениленовых) и полярных групп. штрудняет процесс кристаллизации сополимера и снижает степень его кристалличности. Это придает сополимеру большую эластичность, по вызывает уменьшение прочности и теплостойкости изделий из данного полимерного материала. При поликонденсации ш-амино-капроновой кислоты с небольшим постепенно возрастаюш,им количеством АГ-соли (соль гексаметилендиамипа и адипиновой кислоты, или соль 6-6) температура размягчения сополимера плавно снижается. Если в макромолекулах сополимера количество звеньев соли 6-6 достигает 35—50%, температура плавления сополимера снижается до минимума (150° вместо 214—218° для полиами- [c.532]

Поликонденсации дихлорангидридов дикарбоновых кислот и гликолей в общем случае протекают по уравнению п С1СЮгС0С1 + п НОК ОН-> С1 - [ - ОСНеООН О н + (2я - 1)НС1 [c.65]

Поликонденсацией ароматических дикарбоновых кислот (изо-фталевой или терефталевой) и ароматических диаминов (например, парафенилендиамина) получают высоконагревостойкие полиамиды с температурой плавления около 350° С [c.240]