Дегидрогенизация терпенов

Зарубежными химиками в период 1910—1932 гг. также делались попытки разработать различные синтезы мономеров. Ими было предложено несколько способов получения дивинила и его гомологов 1) дегидрогенизация этиленовых углеводородов, в частности а-бутилена в дивинил 2) получение дивинила дегидратацией гликолей, в частности 1,3-бутиленгликоля, а также из бензола и фенола — через циклогексан и циклогексанол и из бутилового спирта через дихлорбутаны 3) получение изопрена конденсацией ацетилена с ацетоном с последующими сложными преобразованиями, а также путем превращения терпенов, пенте-..ков, п-крезола, изоамиловых спиртов и т. д. [c.28]

Дегидрогенизация терпенов Древесный уголь, активированный воздухом или водяным паром молибдат аммония, сульфид, гидрат или хлорид молибдена на активированном древесном угле или геле кремневой кислоты 1 322 [c.364]

Выделение зодорода в этом процессе сходно с дегидрогенизацией терпенов в цимол термическим путем. [c.409]

Работы американских исследователей не дали и принципиально новых катализаторов ароматизации. Сравнительно свежая публикация о каталитическом облагораживании лигроинов на промотированных щелочами угольных катализаторах [122] с высоким эффектом ароматизации, несомненно, базируется на таких работах, как исследования Н. Д. Зелинского [123] по оценке каталитических свойств активированных углей или Г. А. Рудакова с сотрудниками [124], наблюдавших дегидрогенизацию и необратимый катализ терпенов в присутствии угля. [c.293]

Аппаратура для каталитической дегидрогенизации в паровой фазе описывалась во многих работах [24, 286, 287]. Для определения строения используется относительно простая аппаратура, и дегидрогенизация в жидкой фазе производится путем простого нагревания соединений в присутствии катализатора [194, 288]. В таком виде метод дает хорошие результаты для веществ, температура кипения которых при атмосферном давлении не ниже 300°. Практически важно, что этот метод может быть использован для дегидрогенизации целого ряда соединений с более низкой температурой кипения, чем 300°, например терпенов и сесквитерпенов, которые уже при температуре их кипения дегидрируются или диспропорционируются в ароматические углеводороды. [c.193]

Каталитическая дегидрогенизация терпенов Таблица 431 [c.363]

Химические методы структурного анализа продолжали отрабатываться и пополняться новыми также и в XX в. В основном развитие этих методов шло по дути, проложенному в структурный период. Так, если в XIX в. для расщепления по месту двойной связи применяли, как было упомянуто в предыдущей главе, окисление хромовой кислотой и перманганатом калия, то в современный период для той же цели стали применять озонолиз. Если в структурный -период дегидрогенизацию гидроароматических соединений до ароматических проводили с помощью перегонки с цинковой пылью (Байер, 1866), то, хотя последний метод не потерял своего вначения, на первое место выдвинулась каталитическая дегидрогенизация с никелевым катализатором (после работ Сабатье и Сандерана), платиновым (после работ Зелинского) и с применением серы (после работ Ружички в 20-х годах по дегидрогенизации терпенов, санто нина и т. п. соединений) или селена (работы Дильса в 1936 г.). [c.312]

Возможна также дегидрогенизация боковой цепи с целью получения углеводорода типа стирола. Дегидрогенизация -цимола (легко доступного как побочного продукта сульфирования древесины канадской сосны или полученного из природных терпенов) в 4,а-диметилстирол проводилась при температуре от 482 до. 593 над катализатором окись хрома на окиси алюминия. При 50%-ном превращении за один проход были получены замещенные стиролов с выходом 80%. Выходы были нескслько повышены путем разбавления исходного сырья бензолом [19]. [c.488]

P i n e s H. a. Mare hal J. Исследование в области терпенов. XXII. Синтез, физические константы и каталитическая дегидрогенизация 1-метил-1-этил-, [c.730]

Реакция дегидрогенизации используется в химической практике уже давно. В настоящее время почти полностью вышли из употребления два ранее применявшихся метода дегидрогенизации 1) метод исчерпывающего бромирования Байера и Филлигера [13], оказавший большие услуги при исследовании ряда терпенов, и 2) деструктивная дегидрогенизация с помощью двуокиси марганца и серной кислоты [14, 15]. [c.160]

Некоторые случаи дегидрогенизации этого типа были детально исследованы Линстедом и Мйхаэлисом [64]. ег-Тетралон, аг- и ас-р-тетралолы, транс-а- и гране- -декалоны, цис- и гранс- -дека-лоны [61] дают соответствующие нафтолы с выходами 12—60% наряду с различными количествами нафталина. Соединения, более близкие по степени ненасыщенности к ароматическим, могут быть дегидрированы в более мягких условиях и дают соответственно больше нафтола и меньше нафталина. Исследование было распространено также на кетоны ряда терпенов [65], которые могут быть с хорошими выходами превращены в тимол и карвакрол. [c.165]

Исследовалась также каталитическая дегидрогенизация би-циклических терпенов типа карана, пинана и туяна [65, 214—216]. В одних случаях при этом пол) чался п-цимол, в других — происходило расщепление одного из циклов с образованием производных циклопентана, которые в дальнейшем не подвергались дегидрогенизации. Пассивность производных циклопентана была подтверждена многочисленными опытными данными, но исследования последних лет показали, что эти соединения не всегда сохраняют свою устойчивость [210, 217, 218]. [c.184]

Для каталитической дегидрогенизации особенно важное значение имеет так называемое диспропорционирование . В присутствии металлов платиновой группы даже при сравнительна низких температурах такие ненасыщенные соединения, как циклогексадиен, превращаются в смесь ароматических и полностью насыщенных углеводородов [245, 246]. Позднее было показано [247], что дигидронафталин превращается в присутствии палладиевой черни в нафталин и тетралин с выделением тепла. Эти реакции вполне закономерны с точки зрения термодинамических отношений [248]. Наиболее фундаментальные исследования диспропорционирования были проведены Н. Д. Зелинским и его школой. В ходе этих исследований было изучено диспропорционирование циклогексена [245], различных метилциклогексе-нов [249], терпенов, например [65, 250] лимонена и й-ин- [c.188]

Оценка изомеризатов по качеству получаемой из них камфары. Изомеризат подвергают тщательной ректификации на лабораторной колонке и объединяют все фракции, содержащие камфен, трициклен и фенхены. Полученную смесь формилируют или ацетилируют, пользуясь одним из режимов, по которому не образуется побочных продуктов (глава VI). При формилировании или ацетилировании применяют избыток органической кислоты, чтобы обеспечить полное превращение терпенов в эфиры. Эфиры омыляют в круглодонной колбе, снабженной мешалкой. Изоборнеол после отжима на воронке Бюхнера помещают в эксикатор с хлористым кальцием для сушки. Сушка на воздухе недопустима, так как при этом быстрее улетучивается изофенхиловый спирт, чем изоборнеол, и состав продукта изменяется. Высущенный изоборнеол подвергают дегидрогенизации, отгоняют из плава полученную камфару и анализируют ее. Если анализом установлено, что содержание изоборнеола в камфаре не превышает 3—4%, а содержание камфена не превышает 1%, качество изомеризата может быть охарактеризовано по температуре кристаллизации полученной камфары. Пользуясь графиком (рис. 38), по температуре кристаллизации камфары можно найти процентное содержание в ней изофенхона. Оно соответствует содержанию фенхенов в смеси камфен — трициклен — фенхены. [c.197]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология