Дивинил получение по способу Остромысленского

Процесс получения дивинила по способу Остромысленского является двухстадийным сначала дегидрированием спирта получают ацетальдегид затем смесь спирта и ацетальдегида (в молярном соотношении 3 1) пропускают над катализатором (окись тантала на силикагеле) при 350° С и объем.ной скорости (по жидкой смеси) 0,47 ч К Избирательность процесса 63,9% от теоретически возможной [7]. [c.9]

Прежде всего, совещание постановило организовать опытную станцию на заводе Богатырь (Москва) для проверки метода Остромысленского. Она была закрыта в 1925 г., когда было установлено, что в промышленных условиях выход дивинила по методу Остромысленского не превышает 5—6% от исходного спирта. Затем Советское правительство объявило всемирный конкурс на лучший способ получения синтетического каучука. В соответствии с его условиями необходимо было в двухгодичный срок изготовить из доступного отечественного сырья 2 кг каучука, но стоимости и по качеству не уступающего натуральному метод изготовления каучука должен быть приемлемым для промышленного осуществления. [c.164]

ПОЛУЧЕНИЕ ДИВИНИЛА ИЗ ЭТИЛОВОГО СПИРТА ПО СПОСОБУ ОСТРОМЫСЛЕНСКОГО [c.162]

Уже в первые годы существования советской власти наше государство отчетливо понимало значение и прогрессивную роль синтетического каучука. Поэтому еще в сентябре 1918 г. Высший совет народного хозяйства созвал совещание лучших представителей науки по вопросу о синтезе каучука [36]. На совещании присутствовали А. Е. Фаворский, С. В. Лебедев и многие другие. Признано было целесообразным продолжать работы Бызова на опытной станции при заводе Треугольник в Петрограде, а также возобновить работу опытной станции при заводе Богатырь в Москве для проверки способа получения дивинила из смесн этилового спирта и уксусного альдегида по Остромысленскому. Годы гражданской войны, борьба с интервенцией и блокада не способствовали развертыванию работ в намеченных направлениях. Работа началась только с 1923 г. к этому времени был уже проверен способ Остромысленского и было установлено, что выходы дивинила получаются ниже ожидаемых. [c.27]

Классические работы по каталитическим превращениям спир-. тов, выполненные в начале XX века (способ Филиппова и способ Остромысленского, основанные на превращении спирто-альдегид-ных смесей) послужили предпосылками для С. В. Лебедева, целеустремленно взявшегося в 1926—1928 гг. за разработку промышленного способа получения дивинила. С. В. Лебедев с группой учеников за эти годы в результате больших систематических исследований открыл спосо б получения дивинила из этилового спирте в одну ступень, с большой смелостью применив катализатор, совмещающий дегидратирующие и дегидрогенизирующие свойства [38]. [c.27]

Вторым способом получения дивинила из спирта является способ Остромысленского, предложенный ещ,е в 1915 г. [73, 74]. В отличие от способа Лебедева — он двуступенчатый. На первой ступени этиловый спирт каталитически превращается в уксусный альдегид [c.153]

В основе современных промышленных методов производства бутадиена-1,3 и изопрена лежат теоретические исследования в области химии диеновых углеводородов, выполненные в начале XX века. В 1908—12 гг. С.В. Лебедев установил общие закономерности полимеризации дивинила и изопрена. В 1911 г. И.И. Остромысленский предложил способ получения дивинила через альдоль, впоследствии реализованный в промышленном масштабе только в 1936 г. В 1910—13 гг. Б.В. Бызов и Ю.С. Залькинд изучили возможность производства дивинила пиролизом нефтяного сырья и в 1922 г. запатентовали этот метод. [c.324]

ГЛИКОЛЬ—В ДИВИНИЛ. Исходный этиловый спирт можно получать реакцией Кучерова из ацетилена (о методе Кучерова—Остромысленского см. стр. 457). Однако наиболее простой способ получения дивинила путем каталитического разложения этилового спирта был, разработан С. В. Лебедевым [30J. [c.601]

Дальнейшая задача заключалась в том, чтобы, во-первых, на основе доступного сырья разработать промышленные способы получения исходных мономеров и, во-вторых, найти методы превращения последних в каучукоподобные продукты, обладающие необходимыми свойствами. Разработкой указанных вопросов усиленно занялись в России, Германии и Англии. Исследования, выполненные в этих направлениях на протяжении 1909—1915 гг., привели к ряду новых открытий, имевших большое значение для решения проблемы синтеза каучука. Были разработаны некоторые новые способы получения исходных мономеров. В частности, в России И. И. Остромысленский предложил два способа получения дивинила, основанные на использовании в качестве исходного сырья этилового спирта. Б. В. Бызов разрабатывал метод получения ди- [c.598]

Другой способ получения дивинила из этилового спирта (Остромысленского) был реализован в США в годы второй мировой войны (три завода общей мощностью 362 ООО т год) [7]. Однако в послевоенные годы эти заводы в США были законсервированы из-за их неэкономичности. [c.9]

Во-вторых, Остромысленский впервые описал превращение тетрагидрофурана в дивинил. Известно, что оно явилось одной из стадий промышленного способа получения дивинила, разработанного в Германии В. Реппе [168] [c.156]

Другой способ получения дивинила из этанола, разработанный Остромысленским, был осуществлен в промышленном масштабе в США в 1943 г., а затем использовался в Италии, Польше, Бразилии и Индии. [c.165]

Получение дивинила через алдоль по праву называется поэтому способом Кучерова—Остромысленского. [c.168]

В 1913—1915 гг. И. И. Остромысленский предложил ряд способов получения дивинила, и в частности им был разработан получивший затем промышленное применение во многих странах (США и др.) метод получения дивинила из смеси этилового спирта и ацетальдегида. [c.111]

В 1913 г. И. И. Остромысленским была показана возможность синтеза дивинила из спирто-альдегидных смесей. При пропускании эквимолекулярной смеси этилового спирта и уксусного альдегида над глиноземом при 440—460° образуется дивинил с выходом, представляющим практический интерес. Этот способ получения дивинила был заимствован в последующем американцами и применен в США на заводах по производству дивинила из спирта в 1942—1944 гг. [c.15]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 1928 г. С. В. Лебедевым был предложен широко известней, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта. На основе метода [c.137]

Другим способом получения дивинила из этилового спирта является способ, предложенный И. И. Остромысленским еще в 1915 г. При этом способе синтез дивинила проходит в две ступени. Вначале спирт превращается в уксусный альдегид, а затем из смеси спирта с альдегидом получают дивинил. Этот двухступенчатый синтез дивинила применялся в США в крупном промышленном масштабе в период второй мировой войны. [c.162]

Хотя альдольный способ нашел промышленное применение в Германии, в основе отдельных стадий его лежат процессы, предложенные и разработанные русскими химиками. Так, реакция гидратации ацетилена в уксусный альдегид была открыта еще в 1881 г. М. Г. Кучеровым и носит название реакции Кучерова . Следующие стадии альдольного способа—получение дивинила через альдоль и бутиленгликоль—были разработаны И. И. Остромысленским в 1911 г. [c.224]

А. М. Бутлерову. В 1861 г. А. М. Бутлеров получил сахароподобное вещество при полимеризации формальдегида в 1871 г. ему же удалось путем полимеризации изобутилена получить полиизобутилен. В 1900 г. И. Л. Кондаковым получен так называемый метилкаучук при полимеризации диметилбутадиена. В 1910 г. С. В. Лебедев полимеризацией дивинила получил каучукоподобное вещество. В этом же направлении работали Б. В. Бызов и И. И. Остромысленский, которыми были предложены различные способы получения синтетического каучука из дивинила. Промышленное получение синтетического каучука было осуществлено после Великой Октябрьской социалистической революции. Впервые в промышленном масштабе синтетический каучук начал изготовляться в Советском Союзе в 1931 г. по способу, разработанному акад. С. В. Лебедевым. В настоящее время теория полимеризационных процессов разрабатывается многочисленными учениками С. В. Лебедева, Медведевым и его школой. [c.11]

Выше охарактеризованы только важнейшие синтезы дивинила, разработанные за период 1910—1932 гг. русскими учеными. Помимо этих синтезов был сделан целый ряд других предложений. Лебедев, например, изучал возможности получения дивинила из нефти [34], Остромысленский указал хороший способ [c.24]

Второй способ получения дивинила из этилового спирта был предложен еще в 1915 г. Остромысленским [66(]. Этот способ двуступенчатый. На первой ступени этиловый спирт каталитически превращается в уксусный альдегид [c.146]

В литературе имеется [68] описание американской заводской установки для получения дивинила по способу Остромысленского. Контактные аппараты этой установки состоят из 753 стальных трубок диаметром 75 мм и длиной 6 м трубки заполнены катализатором. Трубки расположены в ванне из дау-терма, с помощью которого поддерживается нужная температура процесса. Одна промышленная единица мощностью на 20 ООО т дивинила в год состоит из 12 подобных аппаратов. Четыре из них используются для превращения этилового спирта в уксусный альдегид с одним катализатором, а остальные восемь— для дегидратации альдегидноспиртовой смеси до диви.-нила с другим катализатором. Оба катализатора время от времени подвергаютх я регенерации путем продувания их воздухом, выжигающим отложения угля. Некоторые данные об условиях проведения процесса и его результатах указаны в табл. 25. [c.151]

Как отмечалось выше, при получении дивинила из этилового спирта по способу Остромысленского и Лебедева в качества промежуточного продукта получался кротиловый спирт, а в Гермамин в 19i3 оду был взят патент 83] на получение дивинила непосредственно из кротилового спирта при нагревании его с толуидиисуль-фатом или избытком щав левой кислоты при 140—160 по схеме [c.27]

Совещание ученых, участником которого был и С. В. Лебедев, специально созванное ВСНХ в связи с необходимостью решения проблемы технического синтеза каучука в нашей стране, предложило, с одной стороны, начать работы е направлении проверки способа И. И. Остромысленского — получение дивинила из смеси этилового спирта и уксусного альдегида, а с другой, продолжить работу проф. Б. В. Бызова по получению дивинила из нефти. Однако оба способа не смогли найти практического осуществления. Проверка способа Остромысленского показала, что выходы диви- [c.599]

Другой промышленный метод, который применялся в США в тот период и заключался в получении дивинила из спирта в две стадии, в принципе напоминал способ Остромысленского. Первоначально спирт дегидрировался или окислялся в уксусный альдегид,, а затем смесь паров спирта с альдегидом пропускалась над катализатором, способствовавшим образованию дивинила. Выход последнего составлял около 657о от теоретически возможного. [c.606]

И. И. Остромысленский [28] предложил два особенно интересных способа получения дивинила. По первому способу эквимолекулярная смесь этилового спирта и уксусного альдегида пропускается через медную трубку, наполненную глиноземом, при температуре 440—460°, давая сразу дивинил. Второй способ — многоступенчатый. Он тоже исходит из этилового спирта, который сначала превращается в уксусный альдегид, а затем через альдоль и 1,3-бутиленгликоль в дивинил. Этот способ был разработан Остромысленским к сентябрю 1911г. и в декабре был доложен на Менделеевском съезде. Идею Остромысленского >1спользовали германские химики, которые начали работы по [c.23]

Классические работы по каталитическим превращениям, спирта, выполненные русскими химиками в начале XX века, способ Филиппова и способ Остромысленского, основанный на превращении спирта и альдегида, послужили предпосылками для Лебедева, целеустремленно взявшегося в 1926—28 гг. за разработку промышленного способа получения дивинила. Лебедев с группой учеников в результате больших систематических исследований разработал способ получения дивинила непосредственно из спирта в одну ступень, исходя из смелого применения катализатора, обладающего одновременно дегидратирующими и дегидрогенизирующими свойствами [33]. [c.24]

Из многих других исследований в области синтеза каучука -за этот период небезинтересно отметить работы Е. А. Шилова [47] по изучению основных ступеней способа получения дивинила по Кучерову—Остромысленскому. [c.32]

К сентябрю 1911 г. Остромысленский разработал [1] способ получения дивинила из этилового спирта, основанный на такой последователыгости превращений этиловый спирт — уксусный альдегида альдоль- 1,3-бутиленгликоль- дивинил. Этот способ, конечно, допускал известные видоизменения. В частности, например, производство уксусного альдегида необязательно осуществлять из этилового спирта, а можно пользоваться реакцией гидратации ацетилена, открытой М. Г. Кучеровым еще в начале восьмидесятых годов прошлого столетия [2]. Такое видоизменение способа Остромысленского правильнее называть способом Кучерова — Остромысленского. [c.155]

В 1911 г. И. И. Остромысленский разработал [1] способ получения дивинила из этилового спирта, основанный на такой последовательности превращений этиловый спирта уксусный а-льде-гид альдоль-> 1,3-бутиленгликольдивинил. Этот способ допускал, конечно, известные видоизменения. В частности, например, не обязательно получение уксусного альдегида из этилового спирта. Для этой цели можно пользоваться реакцией Кучерова, открытой еще в начале восьмидесятых годов прошлого столетия [2]. Уксусный альдегид по реакции Кучерова получается при прямом взаимодействии ацетилена и водяного пара в присутствии ртутного катализатора. Видоизмененный таким образом способ Остромысленского правильнее называть способом Кучерова—Остромысленского. [c.166]

Известно, что в 20-х годах нынешнего столетия длинная и поучительная история исследований проблемы каучука завершилась большой победой Лебедев открыл предельно простой способ получения дивинила и на основе этого продукта разработал промышленную технологию производства синтетического каучука [97]. Имя Лебедева с тех пор стало известно химикам всего -мира. Этот синтез совершен талантливым химиком, воаприняв-шим все лучшие традиции школы Бутлерова — Фаворского. Подготовлен же этот синтез трудами Ипатьева и в некоторой мере Остромысленского, которые сделали многое на пути к его осуществлению. Вопросам о преемственности в исследованиях Фа-, ворского — Ипатьева — Лебедева посвящены специальные работы [32, 98], поэтому нет необходимости останавливаться на них подробнее. [c.70]

Разработанный С. В. Лебедевым метод получения дивинила непосредственно из этилового спирта отличается простотой и ори. гинальностью по сравнению с другими способами. В известном ранее методе Остромысленского, дававшем сравнительно невысокий выход дивинила, процесс осложнялся необходимостью предварительного получения уксусного альдегида окислением или дегидрированием спирта. Заслуга С. В. Лебедева заключается в том, что он решил эту задачу совершенно по-новому, самым простым путем, предложив вести одновременно дегидрирование и дегидратацию спирта на смешанном катализаторе. Этот катализатор состоял из двух компонентов — дегидрирующего и дегидратирующего и способствовал превращению спирта в дивинил с достаточно высоким выходом, что обеспечило применение его в промышленности. [c.602]

Во-первых, Остромысленский получил дивинил из бутилен-гликоля, а изопрен — из изоамиленгликоля. Бутиленгликоль получался из ацетальдегида через альдоль. Способ получения дивинила из ацетальдегида выражается следующей схемой [c.156]

И. И. Остромысленский в первой половине 1911 г. ириступил к работам по синтезу каучука. На одном из заседаний II Менделеевского съезда, состоявшегося в декабре 1911 г., он выступил с докладом о новом способе получения дивинила из спирта но схеме спирт- -альдегид- -аль-доль- бутиленгликоль дивинил. [c.244]

Совещание постановило организовать на заводе Богатырь опытную станцию для онытно-производственной проверки метода И. И. Остромысленского по двухстадийному получению дивинила из спирта. Однако было установлено, что И. И. Остромысленский допустил ошибку ири расчете выходов дивинила. Это особенно резко проявилось нри проведении заводских опытов, когда выход дивинила не превышал 5—6% в расчете на исходный снирт. В связи с этим работы по способу И. И. Остромысленского были прекращены и на станции начались работы ио изысканию иных путей синтеза каучука. [c.247]

Второй способ И. И. Остромысленского предусматривал превращение этилового спирта сначала в уксусный альдегид, а затем получение дивинила из альдегида через альдоль и 1,3-бутиленгли-коль. Этот способ получения дивинила (так называемый альдоль-ный метод) в 30-х годах текущего столетия нашел применение в Германии на заводах синтетического каучука, с тем лишь отличием, что уксусный альдегид получался не из этилового спирта, а из ацетилена путем гйдратации последнего в уксусный альдегид по способу М. Г. Кучерова. [c.15]

Крупные открытия по химии диепов были сделаны автором известной монографии [124] и длинной серии статей в ЖРХ О И. И. Остромысленским, предложившим несколько способов синтеза дивинила. Практический интерес представляет способ получения бутадиена из этилового спирта и уксусного альдегида, предложенный И. И. Остромысленским [125] в 1915 г. Поскольку и этапол, и ацетальдегид могут быть получены из ацетилена с использованием реакции М. Г. Кучерова, то способ получения бутадиена по И. И. Остромысленскому можно рассматривать как метод получения дивинила из ацетилена. С другой стороны, способ получения дивинила из этилового спирта и ацетальдегида по И. И. Остромыслепско-му с неменьшим правом можно рассматривать как способ получения дивинила из этилена, что имеет большее значение для стран с развитой нефтеперерабатывающей промышленностью (США, СССР), где этилен значительно дешевле ацетилена. [c.103]

И. И. Остромысленский предложил и другие способы получения дивинила, имеющие меньшее значение. Важным является общий вывод И. И. Остромысленского о том, что диолефины вообще образуются при дезагрегации более сложных молекул и что олефины с числом углеродов более четырех, а также циклопарафины при пиролизе отщепляют молекулу предельного углеводорода и превращаются в бутадиен [128]. Бутадиен образуется также при пиролизе однозамещенных галоидопроизводных, причем в этом случае отщепляются, кроме молекулы парафина, еще элементы галоидоводородной кислоты. [c.104]

В 1913—1915 гг. большое внимание синтезу дивинила было уделено И. И. Остромысленским. Им был открыт целый ряд новых реакций образования дивинила и была доказана принципиальная возможность промышленного синтеза этого углеводорода из доступного сырья этилового спирта, уксусного альдегида и их смеси. После Октябрьской революции интерес к разработке синтеза дивинила еще более возрос. В результате напряженной исследовательской работы в 19 - . С. В. Лебедевым был предложен широко известный, оригинальный и сравнительно простой способ получения дивинила из этилового спирта . На основе метода С. В. Лебедева, как уже отмечено ранее, было впервые в мире организовано производство синтетического каучука в Советском Союзе. [c.79]

Недостатки способа Кучерова — Остромысленского в том виде, в каком он был осуществлен в Германии, толкали к поискам новых синтезов дивинила на основе ацетилена. Циглер сообщает [20], что по этой причине в Германии одно время много занимались изученной Лебедевым реакцией получения дивинила из ацетилена через винилацетилен. Другое направление было связано с реакцией конденсации ацетилена с муравьиным альдегидом. Такая конденсация приводит сначала к 1,4-бутиндиолу, который гидро-генизуется над никелем с образованием 1,4-бутиленгликоля [c.188]

И. И. Остромысленский [33] предложил два особенно интерес- ных способа получения дивинила. По первому из ник дивинил получается при пропускании эквимолекулярной смеси паров этилового спирта и уксусного альдегида над глиноземом при 440—460°. Второй способ, разработанный в сентябре 1911 г. и доложенный в декабре 1911 г. на Менделеевоком съезде химиков, — многоступенчатый. Этиловый спирт сначала превращается в уксусный альдегид, а последний через альдоль и 1,3-бутиленгликоль — в дивинил. [c.27]

И. И. Остромысленский сделал много различных предложений в области синтеза каучука. Его идеи, наблюдения и опыты изложены в известной монографии [35]. Значительное число работ И. И. Остромысленского не получило применения, но бесспорно оказало существенное влияние на развитие синтеза каучуков. В частности, доказанное им положение, что дивинил образуется почти при всяком пирогенетическом разложении углеводородов и сложных органических продуктов вроде угля и нефти, было исцользовано Б. В. Бызовым. В 1915 г. Б. В. Бызов запатентовал [36] способ получения дивинила из газов переработки нефти путем разложения на раскаленной платиновой проволоке. В 1916 г. Бызов обобщил этот способ [37], выдвинув предложение б получении двуэтиленовых углеводородов пирогенетическим разложением нефти, ее фракций и нефтяных остатков в условиях обычного или уменьшенного давления или разбавления инертным газом при непродолжительном нагревании и резкой закалке продуктов реакции. [c.27]

Я. Д. Зелинским [44]. Другое, очень интересное направление было взято в работах А. Е. Фаворского, связанных с получением хлор-изопренового и изопренового синтетических каучуков [9]. В связи с этим же циклом работ находятся и исследования С. В. Лебедева по гидрогенизации винилацетилена [45], рассчитанные на синтез дивинила из ацетилена в две ступени. Небезынтересно отметить, что в Германии одно время рассчитывали [46] использовать реакцию, изученную С. В. Лебедевым, для промышленного получения дивинила из ацетилена взамен способа Кучерова — Остромысленского. Из многих других исследований этого периода необходимо отметить также работы Е. А. Шилова [47], изучавшего способ получения дивинила по Кучерову — (Эстромыслен-скому. , [c.32]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология