Сульфирование побочные продукты

Деэмульгатор НЧК сначала получали как побочный продукт при производстве так называемого светлого контакта Петрова (суль-фонафтеновые кислоты, растворимые в масле), а также нри очистке нефтяных дистиллятов серной кислотой, олеумом или серным ангидридом. Когда потребность нефтяной промышленности в деэмульгаторах возросла, были сооружены специальные установки для производства НЧК сульфированием керосино-газойлевых фракций нефти и нейтрализацией получаемого кислого гудрона. Первая установка по производству НЧК была создана в 1943 г. на Уфимском НПЗ, а потом на других заводах. [c.139]

В табл. 1, в левом столбце, приведены ароматические углеводороды, представляющие в настоящее время наибольший интерес в нефтепереработке, и отмечаются соответствующие конечные сульфонаты (или химикалии, включающие в качестве промежуточных продуктов сульфонаты углеводородов), представляющие фактический или потенциальный интерес для потребителей, а также основные направления использования таких химикалий. Производство указанных выше ароматических углеводородов, а также перечисленных в таблице продуктов неуклонно растет. Конечно, углеводороды, получаемые из каменноугольного дегтя, применяются больше для многих других целей, а не для приготовления сульфонатов. В тех случаях, где сульфонат является нежелательным конечным продуктом (например, для фенола, крезолов или резорцина), приемлемы другие препаративные методы, позволяющие избежать сульфирования как промежуточной стадии. Замечательным примером этого типа методик является метод получения фенола из кумола, при котором ацетон (побочный продукт реакции) имеет значительно более высокую стоимость, чем побочный продукт, получаемый при процессе сульфирования (натрий бисульфит). [c.515]

ПОБОЧНЫЕ ПРОДУКТЫ РЕАКЦИИ СУЛЬФИРОВАНИЯ [c.250]

Ароматические углеводороды можно алкилировать спиртами в присутствии серной кислоты. Верлей , применяя олеум (около 30% SOg), получил выходы продуктов реакции около 60% Бергу удалось повысить выходы до 65—70%. Отрицательной стороной применения олеума является образование в качестве побочных продуктов реакции сульфопроизводных, М. Мейер применил 70—80%-ную серную кислоту, что позволило избежать сульфирования и смолообразования. [c.301]

При сернокислотной очистке некоторых нефтяных фракций получают ценные побочные продукты. Бензин и керосин обрабатывают серной кислотой для удаления сернистых и азотистых соединений. При этом происходит полимеризация, а также в некоторой степени сульфирование углеводородов. Образующийся в результате сернокислотной очистки кислый гудрон обычно подвергают переработке с целью выделения из него смеси углеводородов и серной кислоты. [c.398]

Одной из наиболее трудных задач при реализации этого процесса является разработка способа отвода большого количества тепла, выделяющегося при реакции, 170—180 ккал кг (против 100—110 ккал/кг при сульфировании олеумом). Применение 30з для сульфирования непосредственно в жидкой фазе оказалось невозможным из-за слишком бурного протекания реакции с образованием темно окрашенных побочных продуктов. Для устранения этого затруднения предложено несколько методов. [c.413]

В настоящей главе рассматриваются то химические свойства парафинов и циклопарафинов, которые пс вошли в предыдущие главы. В фи-зиологич( ском отношении парафины и циклопарафины, как правило, инертны и не оказывают раздражающего действия. Циклопропан применялся как анестезирующее вещество, концентрация же пропана, необходимая для оказания анестезирующего действия, слишком велика, чтобы его можно было использовать [9]. У рабочих, имеющих дело с парафином в процессе его получения, иногда развивается определенная форма рака, которая рассматривалась как профессиональное заболевание, одпако в настоящее время известно, что прямогонные и особенно крекинговые смазочные масла содержат небольшие количества веществ, которые раздражают кожу и являются канцерогенными [3]. Это справедливо также и в отношении высококипящих масел, получающихся в качестве побочного, продукта при каталитическом крекинге. Канцерогенное действие приписывается некоторым ароматическим углеводородам, содержащимся в этих маслах [23а]. Мягкий парафин, плавящийся приблизительно около 45°, широко применяется как защитное покрытие при лечении тяжелых ожогов [81]. На отсутствие токсического и раздражающего действия тщательно очищенного американского белого медицинского масла указывает широкое применение его в качестве механического слабительного средства. При производстве белого медицинского масла содержащие ароматические кольца углеводороды удаляются путем сульфирования крепкой дымящей серной кислотой. Непредельность таких масел также практически равна нулю (йодные числа, определенные по методу Хэнаса, меньше 1,0). [c.88]

Изучалось также влияние добавки различных химических веществ во время сульфирования углеводородов на ускорение или завершение реакции (при использовании серной кислоты), на уменьшение образования побочных продуктов (при применении высококонцентрированного олеума или ЗОз) или на изменение соотношения образующихся изомеров. Эти добавки рассматриваются как катализаторы или промоторы сульфирования. Но так как ароматические углеводороды легко сульфируются, вопросу ускорения этой реакции но уделялось достаточного внимания. Отмечается, что при высокой температуре (около 250°) сульфирование (главным образом моно- и некоторое количество ди-) бензола ускоряется добавлением солей металлов, особенна солей натрия и ванадия, добавленных вместо [5]. Ускорение введения второй сульфогруппы, которое происходит значительно труднее, чем первое, достигается добавлением различных соединений металлов [10, 73, 91], а ртуть может быть использована для облегчения введения третьей сульфогруппы [1031. [c.518]

Следует отметить, что как в процессах полимеризации, так и алкилирования теоретически серная кислота не расходуется, а лишь служит катализатором, участвующим в промежуточных стадиях реакции. В практических услов иях серная кислота частично расходуется на реакцию сульфирования, в результате которой она разбавляется выделяющейся водой. Наряду с этим уменьшается концентрация кислоты в кислом слое вследствие образования полимеров, растворимых в серной кислоте и других побочных продуктов. Вследствие этого концентрация отработанной кислоты падает. [c.136]

Принцип действия и устройство пленочных сульфураторов подробно рассматриваются в гл. 9, Основные преимущества сульфатирования или сульфирования триоксидом серы в пленочном сульфураторе - это максимальная глубина сульфатирования до 98%, минимальное содержание побочных продуктов реакции и неорганических примесей, высокая степень чистоты и прозрачности продуктов и т. д. [c.57]

Серная кислота как реагент для очистки нефтяных фракций применялась непрерывно с 1852 г, В этом процессе образуются органические сульфонаты они были выделены, но получили промышленное нрименение лишь спустя много лет благодаря двум обстоятельствам. Во-первых, пробудился интерес к возможности полезного применения органических сульфонатов вообш,о, а затем введение в употребление сульфированного касторового масла ( турецкое красное масло ) в тек стильной промышленности в 1875 г. и открытое Твитчелом в 1900 г. каталитическое действие сульфокислот нри гидролизе ншров с образованием жирных кислот и глицерина. Во-вторых, развитие в России производства минеральных белых масел, потребовавшего применения более жесткой кислотной обработки, чем практиковавшаяся до тех пор для легкой очистки естественно, что при этом получились большие количества сульфонатов как побочных продуктов сульфирования. Вскоре было выяснено, что эти сульфокислоты бывают главным образом двух типов растворимые в масле ( красные кислоты ) и не растворимые в масле или растворимые в воде ( зеленые кислоты ). Несколько лет спустя эти продукты начали находить промышленное нрименение как реагенты Твитчелла и как ингредиенты в композициях в процессах обработки кожи и эмульсируемых ( растворимых ) масел. Оба направления продолжали развиваться так быстро, что к началу второй мировой войны спрос на эти продукты, получавшиеся в качестве побочных продуктов, начал превосходить предложение их. Это особенно справедливо в отношенип растворимого в масле типа сульфонатов, применяемых в эмульсионных маслах, в металлообрабатывающей промышленности, в противокоррозийных композициях и как добавки к смазкам для быстроходных двигателей. [c.535]

Возможна также дегидрогенизация боковой цепи с целью получения углеводорода типа стирола. Дегидрогенизация -цимола (легко доступного как побочного продукта сульфирования древесины канадской сосны или полученного из природных терпенов) в 4,а-диметилстирол проводилась при температуре от 482 до. 593 над катализатором окись хрома на окиси алюминия. При 50%-ном превращении за один проход были получены замещенные стиролов с выходом 80%. Выходы были нескслько повышены путем разбавления исходного сырья бензолом [19]. [c.488]

Утилизация отработанной кислоты после очистки масляных дистиллятов была проблемой уже на заре нефтеперерабатывающей промышленности. Сам процесс утилизации отработанной кислоты был предложен Спллименом (Silliman) в 1855 г., немногим раньше были открыты методы выделения побочных продуктов. Химизм сернокислотной очистки был кратко разобран в гл. IV. Низшие парафины и нафтены на холоде сравнительно стойки но отношению к серной кислоте. Даже при обработке крекинг-бензинов (т. е. бензинов, содержащих олефины и ароматику) низкая температура и малое время контактации могут эффективно задержать ход реакций сульфирования. [c.571]

Нефтеперерабатывающие заводы применяют в течение почти столетия процессы сульфирования для очистки определенных сырых углеводородных фракций и для производства белых минеральных масел. За последнее время этими процессами сильно заинтересовались предприниматели, занимающиеся производством очищенных ароматических углеводородов, а также производством серной кислоты, которая в настоящее время получается в значительных количествах из серы, находящейся в побочных продуктах нефтяного происхождения. Эти п редприниматели становятся также владельцами производства органических веществ разных типов. Поэтому следует ожидать, что интерес к сульфированию повысится, так как в результате комбинации первых двух типов веществ можно организовать получение некоторых желаемых органических химикалий. Сульфирование ароматических углеводородов рассматривается здесь с этой точки зрения и в первую очередь с точки зрения изложения основных научных положений, а не практических процессов производства. [c.515]

Сульфирование таких полициклических систем, как антрацен или фенантрен, идет настолько легко, что нолисульфокислоты образуются даже при мягких условиях, ири которых некоторое количество углеводорода остается непросульфированным [106]. По этой причине такие реакции сульфирования были исследованы сравнительно мало, а в имеющихся данных встречаются неоиределенность и противоречия. Сульфо-производные антрацена обычно получаются из антрахинона, который дает меньше побочных продуктов, чем углеводород. [c.524]

Процесс сернокислотной гидратации пропилена осуп ествляет-ся следуюш пм образом (аналогично представленной на рпс. 4 схеме сернокислотной гидратации этилена). Пропилен в виде иропан-пропиленовой фракции поступает в абсорбер. Сюда же подается серная кислота с концентрацией около 70%. Применение более концентрированной кислоты приводит к увеличенному выходу полимеров пропилена. Повышение температуры также способствует образованию побочных продуктов. Вследствие этого процесс проводят в мягких температурных условиях (65—70° С). Для снятия экзотермического тепла реакции сульфирования пропилена применяют рециркуляцию изопропилсерной кислоты, охлажденной в выносных холодильниках. [c.44]

Поведение различных изомеров при сульфировании изучено недостаточно. Так, изододецилбензолы со значительной степенью разветвления, полученные алкилированием бензола триизобутиленом образуют при сульфировании много побочных продуктов (полисульфирования, окисления, деалкилирования). То же происходит и при сульфировании изододецилтолуолов, полученных алкилированием толуола смесью изомерных додеценов. [c.341]

Интересно отметить и другие положительные стороны ведения технологии процесса получения сульфокатионитов с учетом предложенных рекомендаций. Так, при применении в качестве отмывающего агента раствора карбоната аммония появляется возможность полностью утилизировать кислые отходы производства сульфокатионитов (хлористый водород, сернистый ангидрид и серную кислоту) и получить побочные продукты, которые можно использовать в качестве удобрений для щелочных почв. Заменяя дихлорэтан на тионилхлорид, удается не только смягчить температурный режим сульфирования, но и избавиться от органических примесей в ионите и серной кислоте, а также повторно использовать серную кислоту в процессе сульфирования. [c.389]

Одним из источников получения маслорастворнмых сульфонатов являются побочные продукты, образующиеся при глубокой очистке минеральных масел олеумом. Сульфокислоты, полученные при сульфировании этих высококипящих нефтяных дистиллятов, являются сложными смесями производных ароматических и нафтеновых углеводородов и содержат по меньшей мере одну сульфо-группу, присоединенную к атому углерода. Из продуктов сульфирования сульфокислоты могут быть выделены при обработке водным раствором уксусной кислоты, спирта или эфира, фенола и др. Для получения чистых маслорастворимых сульфонатов нейтрализованные сульфокислоты обычно подвергают экстракции водным раствором спирта [15, с. 69]. [c.69]

На смазочные материалы, таким образом, приходится пока менее 10% общего потребления жиров на технические цели, но доля эта продолжает увеличиваться. В настоящее время возобновляемым сырьем для производства смазочных материалов могут служт ь растительные и животные жиры как таковые (после предварительной очистки — рафинации), побочные продукты переработки жиров (дистиллированные жирные кислоты), продукты химической переработки жиров (сложные эфиры, полимерные и сульфированные соединения), а также отходы рафинации (жировые гудроны, соапстоки). [c.139]

Окрашивание, наблюдающееся при сульфировании высокомолекулярных углеводородов, вероятно, вызвано образованием комплексов с серным ангидридом [828]. При действии серной кислоты на растворенный в уксусном ангидриде флуорен, а также-при обработке самого флоурена [829] или его хлороформного раствора [830] хлорсульфоновой кислотой образуется 2-сульфокислота [831]. Дальнейшее сульфирование хлорсульфоновой кислотой или 4 весовыми частями серной кислоты при 100° приводит-к 2,7-дисульфокислоте [832] с примесью двух других изомеров... Строенпе основного проду кта реакции определено посредством , сплавления с щелочью [829]. Ниже указано вероятное строение обоих побочных продуктов реакции. [c.127]

В литературе имеется указание [230], что образующийся в качестве побочного продукта при получении натриевой соли бензолсульфокислоты дифенилсульфон дает при сплавлении со щелочью 98%-ный выход фенола и 2% дифенила. Присутствие другого побочного продукта сульфирования бензола—натриевой солил-бен-золдисульфокислоты — нежелательно, так как он значительно уменьшает выход фенола. Такое же действие производит резорцин. [c.231]

Очистку нефтяных фракций серной кислотой проводят для удаления из них непредельных, серо-, азотсодержащих и смолистых соединений, которые обусловливают малую стабильность топлив при хранении, нестабильность цвета и ухудщают некоторые эксплуатационные свойства. В обычных процессах очистки серная кислота не действует на парафиновые и нафтеновые углеводороды. Однако почти всегда в побочных продуктах процесса (кислых гудронах) эти углеводороды обнаруживаются, так как в присутствии сульфокислот и кислых эфиров серной кислоты эти углеводороды образуют эмульсии, увлекаемые продуктами очистки. Ароматические углеводороды не одинаково легко подвергаются сульфированию. Степень их сульфирования зависит от расположения алкильных групп. Трудность сульфирования ароматических углеводородо1в возрастает с увеличением длины и числа боковых цепей. Полициклические иафтено-ароматические углеводороды подвергаются сульфированию при большом расходе кислоты. [c.60]

Проведите сульфирование бензола а) серной кислотой б) серным ангидридом п) эквимолекулярным количеством хлорсульфоновой кислоты г) избытком хлорсульфоновой кислоты. Какие побочные продукты образуются при этом [c.127]

По окончании сульфирования для отделения избытка серной кислоты сульфомассу разбавляют водой при этом температура ее не должна под->гиматься выше 70—75°, но и не должна быть ниже 60°, так как ниже этой температуры резко ухудшается разделение слоев алкилбензолсульфокис-лоты и серной кислоты. В результате разбавления образуются два слоя нижний слой, содержащий разбавленную серную кислоту (с небольшой примесью сульфокислот, переходящих в слой отработанной серной кислоты), и верхний слой, содержащий концентрированную сульфокислоту в смеси с 11—13% серной кислоты. При разбавлении серной кислоты водой выделяется значительное количество тепла и, если недостаточно контролировать температуру, цвет продукта ухудшается. Хотя при длительном отстаивании, превышающем 2—3 часа, повышается степень разделения, но образуется более темный продукт в результате диффузии побочных продуктов из сернокислотного слоя в верхний слой алкилбензолсульфокислот [46]. Эта стадия сульфирования является наиболее уязвимой с точки зрения коррозии [49], и должны быть приняты меры по защите оборудования [46]. Количество добавляемой воды рассчитывается так, чтобы концентрация отработанной серной кислоты соответствовала 75—78%, при этом содержание актпв-ного вещества в конечном алкилбензолсульфонате (после нейтрализации) составляет —85%, а сульфата натрия 15%. [c.412]

Сульфирование ведется непосредственно серной кислотой или гидрати-рованием олефинов и этерификацией гидроксильной группы. Прямое сульфирование дает продукты лучшего качества, чем через спирт [81]. При сульфировании имеют место следующие основные и побочные реакции [87]. [c.440]

В процессе сульфирования (сульфатирования) возможно протекание побочных реакций вследствие отклонения от оптимального мольного соотношения реагирующих компонентов, неоднородности толщины пленки жидкости внутри труб реактора, неравномерности распределения сырья по трубам, нарушения температурного режима реакции и ДР- В целях снижения образования побочных продуктов необходимо ого контролировать мопьное соотноишние реагирующих компонен-давление и расход осушенного воздуха, обеспечивая концентра- [c.201]

При сульфировании апкипбензоиа триоксидом серы одним из побочных продуктов реакции является сульфон. При добавлении в алкилбензол около 0,2% (масс.) фосфорной кислоты образование сульфона резко снижается. Расход фосфорной кислоты составляет [c.249]

В качестве побочного продукта сульфирования образуются суль-фоны, общей формулы RS02R. Их образование происходит или из двух молекул сульфокислоты по уравнению [c.81]