Металлов окислы в роли катализатора

Условия процесса гидратации в присутствии катализаторов окиси металлов, нанесенных на пористые носители, отличаются от условий гидратации над пленочными катализаторами. Механизм реакции адсорбции и десорбции с образованием активных центров на поверхности металлических окислов в присутствии промотирующих добавок других окислов является сложным и мало изучен. Однако было установлено следующее хорошие результаты гидратации дают смеси окислов, в которых один окисел, собственно катализатор, имеет на одну валентность меньше, чем второй, играющий роль промотора. Высокоэффективные промоторы должны содержать катионы, радиус которых составляет не менее 15% от радиуса катиона главного катализатора [71]. [c.442]

Активные катализаторы восстановления, содержащие металлы Ni, Со, Си, получаются при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого, более электроположительного металла (А1, Zn, Fe). Выделение происходит при температуре ниже те.мпературы кипения раствора. Это выделение выгодно производить в присутствии носителя (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь), на котором осаждается выделившийся металл. Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотора. Такие катализаторы применяются при работе как в паровой, так и в жидкой фазе [c.834]

В состав невосстановленных катализаторов рассматриваемого типа входит закись никеля (активный компонент) в сочетании с окислами двух металлов, один из которых — двухвалентный (бор или магний), а другой — трехвалентный (алюминий). Считается, что окисел двухвалентного металла в составе этих катализаторов выполняет роль промотора. Если принять это допущение, то окись алюминия должна рассматриваться как наполнитель, а образовавшиеся при взаимодействии упомянутых окислов двойные окислы типа МеО Ме Оз являются связующим материалом. Следовательно, в рассматриваемом случае отражены представители всех функциональных групп компонентов катализаторов. Обобщенная формула для этих катализаторов может быть записана обычным образом [c.24]

Согласно нашим представлениям, для каждого сульфата или группы сульфатов существует свое лимитирующее звено. У сульфатов с низкой температурой разложения (до 800—1000°) лимитирующим звеном реакции является разложение SO3. В этом случае добавки окислов металлов или окисел, получающийся в процессе реакции диссоциации сульфата, каталитически влияют на скорость разложения газа SO3, который при отсутствии катализаторов частично сохраняется до 900—950° [ . Протекание твердофазных реакций в этом случае имеет подчиненную роль, так как при низких температурах они идут довольно медленно. [c.280]

Очень активные катализаторы гидрогенизации, содержащие металлы N1, Со, Си, получаются по американскому патенту 1931 г. при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого более электроположительного металла (А1, 2п, Ре). Выделение происходит при температуре ниже температуры кипения раствора. Это выделение иыгодио производить на носителе (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь). Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотера. Такие катализаторы имеют значение при работе и в паровой и в жидкой фазе (например при восстановлении нитросоединений) ). По немецкому патенту, иитросоединение, например нитробензол, увлекается парами воды и вместе с ними смешивается с водородом. При этом восстановление с участием активного катализатора (никель) происходит при более низкой температуре, и продукты поверхностью катализатора не удерживаются. Указана температура контакта (предварительный нагрев) в 120 8). [c.490]

Изотопным методом показано [351], что иа Со-катализаторе наращивание углеводородных молекул носит цепной характер и протекает по полимеризационному механизму. Высказано положение, что при полимеризации СНг-радикалов действует принцип сохранения валентного угла при катализе и адсорбции [352]. Предложена полимеризациоп-ная схема с участием молекул СО, а для объяснения роли окиспого промотора — полимеризационно-конденсационная схема, в которой выделение воды идет на границе металл — окисел металла [317, 353]. [c.78]

Хауффе, Гланг и Энгелл [71], а также Винтер [75] изучали влияние добавления лития на разложение ЫгО над закисью никеля. Вызванное таким способом усиление р-характера проводимости окисла сопровождалось повышением активности в соответствии с рядом активностей, рассмотренным в разделе IV, В. О той же тенденции к повышению активности для этой реакции при переходе в направлении п- р (снижение уровня Ферми) свидетельствуют данные Шваба и Блока [92] о влиянии малых добавок лития и галлия к окиси цинка. Окись цинка с добавками применялась также Молинари и Парравано [102] при изучении реакции обмена Нг—Ог и Чимино с сотрудниками [103] при изучении хемосорбции водорода и дейтерия. Наиболее активный катализатор для обмена — хорошо проводящий окисел с добавкой галлия — давал наименьшие величины равновесных заполнений при хемосорбции. Это подтверждает ту роль слабой хемосорбции для обмена Нг—Ог, которую ей обычно приписывают в катализе на металлах. [c.352]

Рассмотрим сначала роль Ре и других переходных металлов. Уже более десятилетия не прекрапгаются споры о том, обязательно ли примеси должны быть в виде свободного металла, карбида или окисла. Настоящая работа определенно противоречит точке зрения, согласно которой окислы обладают максимальной каталитической активностью, поскольку ясно, что образование ямок на плоскостях графита ООО/ не катализируется частицами окисленного Ре. Но утверждать, что свободный металл или карбид являются эффективной формой катализатора, преждевременно, поскольку не исключена возможность, что дефектный (нестехиометрический) окисел представляет собой самый эффективный катализатор, и только в случае разрушения нестехиометричности катализ не наблюдается. [c.203]