Промотеры

Вопрос действия промотеров очень сложен и до сих пор не выяснен окончательно, так, как широких и систематических исследований в этом направлении не проводилось. Тем не менее отдельные исследования приводят к очень любопытным заключениям. [c.64]

Метод псевдоожиженного слоя очень удобен простотой аппаратурного оформления, возможностью проведения гетерогенных реакций псевдогомогенно и возможностью регулирования режима процесса количеством катализатора. Такие катализаторы, называемые флюидными, были впервые применены для каталитического крекинга в виде взвешенных в нефтяных парах тонкораспыленных алюмосиликатов, но вскоре были разработаны аналогичные катализаторы и для других реакций. Для конверсии метана в водяной газ (СО+2Н2) применяют тонкораспыленную смесь СиО с РСаОд или СиО с добавками никеля на А1,0з. Для окисления этилена в окись этилена рекомендован флюидный катализатор из серебра на А12О3 с промотерами из ВаОз или СиО. Для синтеза углеводородов из СО и На описаны флюидные железные катализаторы разного состава, дающие при больших объемных скоростях высокие выходы углеводородов. [c.60]

Для различных групп углеводородов степень ароматизации увеличивается по данным Хуга и др. (203) в следующем порядке парафины, соответствующие алифатические олефины, шестичленные нафтеновые углеводороды, шестичленные циклоолефины. Сергиенко (128а) изучал каталитическое превращение изоамилбензола при 475°. Катализатором служила окись хрома на окиси алюминия с добавкой промотера из соединений 8-й группы. Около 25 —30% изоамилбензола превратились в метилнафталин. Одновременно образовались толуол, этилбензол, пропилбензол и бутилбензол. [c.245]

Катализаторы могут сильно изменять скорости реакций от добавок небольших количеств различных веществ, которые ускоряют, тормозят или даже полностью парализуют активность. Добавки, действующие на катализаторы ускоряюще, называются активаторами, кш промотерами. Добавки, тормозящие или дезактивирующие катализаторы, называются антикатализаторами, контактными [c.61]

Г. М. Жаброва [22] считает, что главную роль в изменении активности промотированного катализатора должно играть определенное соотношение между катализатором и промотером, что близко связано с фактором промотирования, выражающимся отношением [c.63]

Т. Гриффитс [23] при исследовании влияния разных промотеров (металлы—Ре, Си,.Р1 и окислы—Ыа, Сг, Се, А1, Ва, В1, ТЬ) на МоО , как катализатор разложения циклогексана, установил, что соотношение катализатора и промотера не зависит от их природы и для одного и того же катализатора постоянно в пределах точности опыта. [c.63]

Н. К. Андрющенко, В. В. Тяпкина и П. Д. Данков [25] считают, что промотеры реагируют на поверхности, а не проникают внутрь. Так, при осаждении в вакууме на слюду сереб- [c.64]

В литературе имеется много различных трактовок причин усиления активности катализаторов под действием промотеров. Некоторые исследователи сводят действие активаторов к облегчению разложения промежуточных соединений, получающихся при каталитических реакциях. Другие считают, что активаторы не только селективно ускоряют процесс, но действуют и защитно, подавляя рост кристаллов и скорость побочных реакций, ведущих к умень- [c.64]

Не касаясь взглядов других исследователей на механизм действия промотеров, имеющих частный или второстепенный интерес, нужно указать, что механизм активирующего действия промотеров очень сложен, во многом неясен, но он, бесспорно, связан, с увеличением и стабилизацией активной неоднородной поверхности, с ростом числа активных участков и их геометрической упорядоченности, что облегчает протекание поверхностных процессов. Последующие исследования в значительной степени подтверждают эти выводы. [c.66]

Н. И. Кобозев с сотрудниками [27] установили, что промотиро-вание есть результат функции активной поверхности. Некоторые исследования прямо показывают, что промотер увеличивает число активных центров. Так, например, синтез аммиака над чистым железом показал, что отношение числа активных атомов Ре к общему их числу составляет 1/2000, при добавках же АР О., или А1 ,Оз-К20 оно повышается до 1/200, т. е. в 10 раз. Д. В. Сокольский [14] при изучении активирования никеля платиновой группой металлов нашел, что наибольший эффект вызывает родий, так как постоянная [c.66]

По С. 3. Рогинскому, явления отравления и промотирования противоположны по своему действию, и механизмы их принципиально различны. В основе отравлений, как уже было указано выше (стр. 71), лежит блокировка части поверхности катализатора, но остаточная часть работает с теми же показателями. Эффект промотирования связан с изменением структуры поверхности, появлением новых форм—новых границ раздела между кристаллами катализатора и промотера, образованием сплавов или твердых растворов, более дисперсных ( испорченных ) мест, активных центров и т. д. При такой трактовке между отравлением и промотированием ничего обдего нет, поэтому новые факты заставили пересмотреть этот вопрос. Смешанные окисные катализаторы по активности при низких температурах размещаются в следующий возрастающий ряд [c.77]

Однако, независимо от этого, полезно сопоставить химическую и физическую природу различных промотеров и активных ядов, чтобы сделать некоторые общие выводы [37]. [c.81]

Изомеризацию бензинов или лигроиновых фракций проводят при помощи процессов риформинга, которые заключаются в обработке под давлением 30—70 ат и 450—550", в результате чего происходит изомеризация парафинов, обогащение ароматическими углеводородами. При этом октановое число повышается с 40—50 до 75— 84. В настоящее время термический гидроформинг вытеснен каталитическим. В качестве катализаторов чаще всего применяют, как уже отмечено выше, сероустойчивые смеси AljOg с Сг.Ля и добавками Sb, W, V, Zr и других металлов в виде промотеров. Так как при риформинге получается много кокса, что снижает выход бензина, то процесс лучше вести под давлением водорода (гидроформинг) с применением активных дегидрирующих катализаторов, обладающих в то же время и высокой изомерпзующей способностью. Гид-роформ-бензины содержат большое количество ароматических углеводородов (до 40% и больше), главным образом бензол и толуол. Изомеризация парафинов при гидроформинге протекает в меньшей степени, вследствие чего этот процесс применяют для синтеза ароматических углеводородов. [c.582]

Исследование других катализаторов показало, что никель и железо неактивны, а бром как промотер не действует. [c.719]

Особенно интересно действие так называемых промотеров — веществ, которые сами по себе не влияют на данную реакцию, но сильно ускоряют ее, будучи примешаны в небольших количествах к основному катализатору. По-видимому, и здесь дело сводится возникновению новых активных центров в точках соприкосновения двух твердых фаз. Действие промотеров так же специфично, как и действие каталитических ядов. Например, для платиновых-катализаторов в качестве промотеров часто применяют Fe, AI и SiOj. [c.350]

Продукт гена N делает возможной также и правостороннюю транс-, крипцию через гены О, и Q и далее уже с меньшей скоростью вдод ь остальной хромосомы до точки а. Гены О и детерминируют синтез белков, позволяющих репликационной системе бактерии-хозяина начать образование новых молекул фаговой ДНК. Репликация начинается в точке ori и протекает в обоих направлениях, как это описано в разд. Д. Ген Q детерминирует синтез белка, который значительно ускоряет транскрипцию поздних генов, начиная с промотера Pr. [c.261]

Реакции окисления по отношению к органическим веществам катализируются преимущественно окислами и солями элементов с переменной валентностью. Находят применение также смешанные катализаторы, иногда с добавлением так называемых промотеров. Наиболее известны в этой группе катализаторов окислы ванадия, молибдена, вольфрама, железа, марганца, урана, свинца, меди, серебра, кобальта и никеля. Описаны катализаторы типа солеобразных соединений, где кроме металлического окисла имеется характерный анион (кремневой кислоты, фосфорной, борной кислоты), так же как такие, где перечисленные выше окислы выполняют кислотную функцию (ванадаты). [c.480]

Полезными прибавками к катализатору (п р о м от е р а м и, активаторами) являются такие, которые, будучи сами по себе неспособными функционировать как катализатор реакции, в то же время усиливают действие катализатора. Промотеры по реакционности и по составу обычно сильно отличаются от катализатора. [c.482]

Определенного состава промотеры специфичны для определенных катализаторов. Главные элементы, входящие в состав промотера, принадлежат к иным группам периодической системы, чем элементы катализатора. [c.482]

Примешивавие определенных газообразвых веществ к реак-ционвой смеси своим действием на катализатор может, как это констатировано на ряде примеров, также повысить активность катализатора. Очевидно роль этих газов сходна с таковой же твердых промотеров. [c.485]

Влияние промотеров объясняется при этом тем, что привнесение посторонних атомов создает особые центры, могущие притягивать определенные части молекул. Если мультиплет АВ нуждается в точках А и В, но они не одинаково часто распределены, то примесь может образовать недостающие 8). [c.486]

В немецком патенте Сандеран указаны и другие катализаторы Со, Fe. Последующая разработка задачи в патентах основана на этих наблюдениях с использованием частью сложных катализаторов и промотеров. Содержащие медь катализаторы во всяком случае оказались легко отравляемыми, особенно сернистыми соединениями, которые должны быть тщательно удаляемы как из нитросоединений (производные тиофена), так и из восстановляю-щего газа. [c.488]

В патентах отмечается прежде всего благоприятная роль промотеров (активаторов) в работе медного катализатора. Такими промотерами названы щелочные соединения, окисло (MgO, AlgO ), другие кроме меди тяжелые металлы или их соединения (Fe, Ag, Zn). [c.489]

В позднейших из этих патентов обращено внимание на освобождение от контактных ядов, главным образом от соединений серы, примешанных к нитросоединениям. Кроме собственно восстановительно действующей части, катализатор поэтому должен заключать окиси или карбонаты щелочноземельных металлов или алюминия или соединения редкоземельных элементов. Сернистые соединения всех этих элементов характеризуются большой теплотой образования, соотв. разложения. Как катализаторы восстановления названы Си, Ag, Au, Fe, Zn, Pb, Sn промотеры окислы r, Мп, щелочи и силикаты щелочей. [c.489]

Очень активные катализаторы гидрогенизации, содержащие металлы N1, Со, Си, получаются по американскому патенту 1931 г. при выделении таких металлов из водного раствора их солей в присутствии аммиака (или органических оснований) посредством другого более электроположительного металла (А1, 2п, Ре). Выделение происходит при температуре ниже температуры кипения раствора. Это выделение иыгодио производить на носителе (инфузорная земля, гель кремневой кислоты, уголь). Выделяющийся вместе с металлом окисел электроположительного металла играет роль промотера. Такие катализаторы имеют значение при работе и в паровой и в жидкой фазе (например при восстановлении нитросоединений) ). По немецкому патенту, иитросоединение, например нитробензол, увлекается парами воды и вместе с ними смешивается с водородом. При этом восстановление с участием активного катализатора (никель) происходит при более низкой температуре, и продукты поверхностью катализатора не удерживаются. Указана температура контакта (предварительный нагрев) в 120 8). [c.490]

Замечательно, что, по германскому патенту 1923 г., можно из гомологов толуола, в том числе прежде всего из крезолов, получить с выделением метана фенол, соотв. низшие гомологи из высших, пропуская их пары с водородом через активированные катализаторы гидрирования (N1, Си, Ag с промотерами). Реакция по отношению например к крезолу выражается уравнением [c.496]

Оптимальное отношение толуола н воздуха по весу 1 14, т. е. близкое к теории при смешанном урано-молнбденовом катализаторе (лучше вместе с промотером СиО), температура немногим выше 500°. Вообще же пределы температур Кревер устанавливает между 300 — 700° в зависимости от окисляемого углеводорода, скорости прохода паро-воздущной смесн, давления н соотношения между количествами кислорода и углеводорода ), [c.507]

С. В. Богданов и Н. С. Лезнов получили при контактном окислении толуола достаточно высокие выходы беизальдегида для возможности практического использования этого метода. Катализатором у них служит смесь и М0О3, осажденная на металлическом инертном носителе (Ы1Сг). Предварительно катализатор подвергается восстановительной обработке (например цинком и соляной кислотой). Быстрая приспособляемость катализатора вероятно находится в связи с понижением степени валентности окислов металла, служащего катализатором. Возможно, что промотером являются и хлористые соединения. [c.509]

Эти сложные смеси соединений, выдвигаемые Егером как особо активные катализаторы с избирательной способностью производить окисления только примесей антрацена, подлежат настоящей научной проверке для выяснения полезности и роли отдельных составных частей, хотя бы и носящих научные названия стабилизаторов , промотеров стабилизации". Рецептура Егера кажется попыткой эмпирических поисков среди чрезвычайно большого числа комбинаций большого числа элементов. [c.515]

Твердые катализаторы легко теряют свою активность — отравляются в присутствии даже очень малых количеств определенных веществ, называемых каталитическими или контактными ядами. Первый патент на получение серной кислоты потерпел неудачу именно из-за легкой от-равляемости катализатора платины. Легкая отравляемость твердых катализаторов требует тщательной очистки исходных продуктов реакции от посторонних примесей. Но наряду с каталитическими ядами известны и так называемые активаторы или промотеры — вещества, сами по себе каталитически неактивные, но повышающие активность катализатора, будучи добавлены к нему в мялом количестве. [c.83]

При высоком давлении промотированные аммиачные катализаторы поглощают гораздо больше кислорода, чем чисто железные. Ошибки опыта были слишком велики и не давали возможности точно хтановить, какой катализатор поглощал больше кис- лорода с одним или с двумя промотерами. [c.147]

Были сделаны, снимки с порошков 1) различных плавленых окисей железа, из которых некоторые имели состав близкий к Ре.О , а другие содержали избыток окиси или закиси железа 2) плавленых окисей железа различного состава, к которым в качестве промотеров добавлялись различные количества окиси алюминия или алюмината калия 3) железных катализато ов, полученных восстановлением этих плавленых окислов, и 4) железных катализаторов, подвергнутых термической обработке в течение нескольких дней при температуре в 450—500 С. [c.148]

Уикофф и Криттенден считают, что эти опыты указывают на две возможные функции промотеров, добавляе.мых к железным аммиачным катализаторам, а именно 1) предотвращение или замедление процесса спекания восстановленного железа и 2) удаление избытка закиси железа, благодаря чему состав окиси остается более близким к Fe.O , которая, как показано в табл. 20, является по идимому составом, дающим наилучшие результаты при приготовлении аммиачных железных катализаторов. Защитное тей- ствие промотера, в смысле предотвращения роста кристаллов же- [еза. вероятно аналогично явлению, наблюдавшем ся Тамманом и Никитиным которые нашли, что добавление небольших количеств окиси алюминия к металлическому железу предотвращает спека[ е последнего, что подтверждается его способностью оставаться пирофорным даже после нагревания до 700—800 С. Эти факты могут служить исчерпывающим объяснение.м устойчивости промотированных аммиачных катализаторов по отношению к нагреванию, о чем упоминалось выше. [c.149]

Однако действие промотеров не ограничивается одним влия- нием на величину кристаллов каталитического железа. Как указы- валось выше, добавка основного окисла, как например окиси калия, к катализатору, уже промотированному окисью алюминия, значительно повышает его активность при высоком давлении, не изменяя его активности при низком. Такое действие промотера может быть только результатом его влияния ia самую кинетику поверхностных реакций, которая в его присутствии меняется таким обрезом, что возникает более резкая зависимость скорости реакции от давления азота и водорода. Весьма верттно, что одна из функций промотера заключается в Повышении скорости активированной адсорбции азота катализатором она аналогична действию окиси хрома на скорость активированной адсорбции водорода закисью марганцу, повышающейся при промотировании ее добавкою Сг.О., почти в 700 раз. [c.160]

Производственно-технический отдел уточняет действующие и разрабатывает текущие нормы затрат сырья и материалов, вспомогательных материалов, полуфабрикатов собственной выработки и покупных, катализаторов, сорбентов, промотеров, электродов, связующих и поверхностно-активных веществ и добавок. Кроме, того, он обосновывает предложения по улучшению контроля произ1Водства, а также по ликвидации диспропорций в технологических мощностях. [c.28]

Толщина пленки вольфрама в процессе LP LT VD W(WF Hj) является функцией начального состояния осаждения или зародышеобразования (nu leation), зависящего от материала подслоя. Наилучшим по своим свойствам и самым распространенным подслоем под пленки вольфрама является нитрид титана (TiN) [1, 12]. Подслой TiN толщиной 30-50 нм выступает как адгезионный промотер (усилитель адгезии) между осаждаемой пленкой вольфрама и слоем двуокиси кремния, а также как реакционный барьер между реагентом WF и слоями кремния (поликремния), титана (Ti) и алюминия (А1). Подслои под пленки вольфрама из других материалов, таких как TiW и TaN, менее популярны. [c.152]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология