Катализатор димеризации олефинов

КАК КАТАЛИЗАТОРЫ ДИМЕРИЗАЦИИ ОЛЕФИНОВ [c.177]

Можно утверждать, что лучшими катализаторами димеризации олефинов являются комплексы никеля, поскольку [c.177]

Как катализаторы димеризации олефинов комплексы палладия не имеют такого значения, как соединения никеля, кобальта и железа, и в отличие от родия палладий не является объектом [c.219]

В патенте [158] описано получение катализатора димеризации олефинов пропусканием водорода через систему никеле-цен — окись алюминия — двуокись кремния в гептане. [c.228]

Гель-иммобилизованные катализаторы димеризации олефинов.— Кинетика и катализ, 1979, т, 20, № 4, с., 1012-1018. [c.82]

Значительно возросло число известных катализаторов димеризации олефинов к настоящему времени описано применение кислот, окислов и солей металлов, щелочных металлов и их гидридов, комплексов металлов, металлоорганических соединений (индивидуальных и в сочетании с различными сокатализаторами). Появление обширных экспериментальных данных создало предпосылки для научно обоснованной классификации катализаторов димеризации олефинов, основанной на природе их активности и механизме каталитического действия [6]. [c.7]

Комплексные металлоорганические катализаторы. Димеризация олефинов под влиянием комплексов переходных металлов является типичным примером координационного катализа. В настоящее время она привлекает наибольщее внимание благодаря мягким условиям протекания и возможности селективного синтеза олигомеров заданного строения. Понятие комплексный металлоорганический катализатор используется в данной книге в обобщенном смысле металлоорганическое соединение либо с самого начала применяется в качестве катализатора либо образуется в ходе взаимодействия неорганического катализатора (соли, комплекса металла) с олефином. Справедливость такого подхода видна на примере димеризации этилена под влиянием раствора хлорида родия в метиловом спирте [34]. Детальное изучение механизма этой реакции позволило сделать вывод об образовании промежуточных гидридов и металлоорганических производных родия [35]. Аналогичные выводы были сделаны при исследовании димеризации этилена в присутствии хлоридов рутения [35] и палладия [36]. Хлориды металлов группы платины и их комплексы с олефинами не смогут, по-видимому, найти широкого практического применения в качестве катализаторов димеризации вследствие низкой активности, большой дефицитности и высокой стоимости. [c.9]

В основу рассматриваемой классификации катализаторов димеризации олефинов положена глубокая взаимосвязь природы катализатора, относительной реакционной способности олефинов и строения продуктов реакции. В табл. 1 в обобщенном виде показана зависимость характера превращений олефинов от вида катализатора. [c.11]

Аддукт V никеля с ВРз был выделен и идентифицирован. Показано, что он обладает парамагнетизмом (записан спектр ЭПР) и является активным катализатором димеризации олефинов [235]. Таким образом, вероятнее всего, что именно парамагнитные аддукты типа V ответственны за димеризацию олефинов в трехкомпонентных каталитических системах с трехфтористым бором в качестве кислоты Льюиса. [c.87]

При олигомеризации и полимеризации олефинов (этилена, щюпилена, бутена-1) предпочитают использовать металлокомплексы на основе титана(1У), ванадия(У), хрома(Ш) и кобальта(П), каталитические системы типа Циглера - Натта. Наиболее активные катализаторы димеризации олефинов получают с участием металлов конца переходного ряда - Со и №. [c.584]

Алюминийалкилы применяются в качестве катализаторов димеризации олефинов. Наиболее важной в этом отношении является димеризация пропилена с образованием 2-метилпентена-1 с последующей изомеризацией в 2-метилпентен-2, из которого при отщеплении молекулы метана получается изопрен, Димеризация может быть ускорена нагреванием трипропилалюминия и пропилена в автоклаве при 180° С димер дистиллируется прямо из ав10клава выход 2-метилпентена-1 93%. Тригексилалюминий используется для последующей димеризации, оставаясь постоянно в автоклаве. В качестве катализаторов могут быть также добавлены соединения никеля или платины. Димеры могут быть превращены в ароматические соединения. Расщепление органических соединений подавляется путем поддержания давления выше 150 ат. Пластициро-ванный натуральный каучук, растворенный в бензине и обработанный триизобутилалюминием или этилдиизобутилалюминием, изомеризуется из цис- в гранс-структуру. Содержание гранс-звеньев увеличивается с увеличением количества используемого алюминий-алкила и продолжительности контакта [c.82]

Дальнейший прогресс в области димеризации пропилена был связан с работами К. Циглера и Г. Геллерта по полимеризации олефинов в присутствии металлоорганических катализаторов. В 1950 г. они предложили применять в качестве катализаторов димеризации олефинов соединения МВ , где М — алюминий, бериллий, галлий или индий, В — углеводородный радикал и водород, а и — валентность металла [269]. Каталитич еская активность новой каталитической системы на основе магнийорганических соединений усиливается в присутствии гидратов щелочных металлов. Циглер достиг 80%-ной конверсии пропилена и получил ди- мер, состоящий в основном из 2-метилнентена-1. Однако условия осуществления процесса были сравнительно жесткими температура 250° С и давление 200 атм и выше. Разложение металлоорганических соединений, наблюдавшееся при повышенной температуре, удалось преодолеть проведением димеризации в органическом растворителе. [c.180]

В табл. 27 обобщены представления об элементарных стадиях димеризации олефинов под влиянием гомогенных и гетерогенных систем. При некоторых различиях в структуре активных центров и путях их образования можно говорить о принципиально аналогичном механизме инициирования, роста и обрыва реакционной цепи с регенерацией катализатора после каждого цикла. В основу этих представлений положено допущение, что за катализ в различных системах ответственны комплексные гидриды никеля, образующиеся в результате восстановления исходного соединения никеля различными способами (при участии олефина или алюминийорганического соединения или термическим путем). Справедливость этого допущения подтверждается обширным экспериментальным материалом, рассмотренным выше. Рассматрираемые представления дают возможность с единой точки зрения объяснить природу активности гомогенных и гетерогенных катализаторов димеризации олефинов. [c.100]

Приведенные примеры иллюстрируют высокую специфичность катализаторов диспропорционирования, зависящую от условий их приготовления, и имеют прямое отношение к механизму формирования активных центров. Ответственность за побочные реакции часто приписывают носителю (в гетерогенных системах) или со-катализатору (в гомогенных системах). Однако некоторые данные трудно согласовать с этой точкой зрения. Установлено, что модифицирование каталитических систем диспропорционирования типа W le-b sHsAl b аминами (например, анилином) делает их активными катализаторами димеризации олефинов [101, 102]. Вероятно, каталитические комплексы вольфрама могут вызывать как диспропорционирование, так и димеризацию олефинов — в зависимости от геометрии комплекса, числа вакантных координационных мест и природы лигандов. [c.172]

Ясно, ЧТО комбинация этих двух реакций металлациклопентанов — их образование из двух эквивалентов а-олефинов и элиминирование 1-бутена или его производного — приводит к димеризации олефина поэтому многие комплексы, способные давать металлациклопентаны при взаимодействии с а-олефинами, являются эффективными катализаторами димеризации олефинов. Такие каталитические системы будут подробно обсуждаться в ч. 2, разд. 11.9, в среди них наиболее известны системы Мак-Лайна, Санчо и 1Прока [83в, 93]. [c.479]