Расщепление органических соединений натрие

Висмутат натрия ЫаВ Од , так же как тетраацетат свинца и йодная кислота, обладает избирательными свойствами в реакциях окисления органических соединений. Окисление проводят в растворах в воде или органических растворителях при температурах, близких к комнатной. а-Гликоли окисляются с расщеплением С С связи до карбонильных соединений [c.665]

Свойства органических соединений фтора. Энергия связи С— р очень высока, 486 кДж-моль (сравнительно с энергией связи для С—Н, 415 и С—С1, 332 кДж-моль ), но органические фториды вовсе не обязательно обладают особой термодинамической стабильностью. Низкую реакционную способность фторпроизводных можно объяснить невозможностью расширения октета электронов фтора и неспособностью, скажем, молекул воды координироваться по фтору или углероду на первой стадии реакции при гидролизе. С хлором такая координация возможна за счет использования внешних -орбиталей. Размеры атома фтора малы, поэтому замещение водорода на фтор может протекать с наименьшими искажениями и напряжениями, возникающими при замещении его -другими галогенами. Атомы фтора также эффективно экранируют атомы углерода от атак. Наконец, поскольку можно рассматривать углерод, связанный с фтором, как сильно окисленный (в то время как во фрагменте С—Н он восстановлен), то тенденция к окислению кислородом отсутствует. Фторуглероды реагируют только с нагретыми металлами, например с расплавленным натрием. При пиролизе расщепление С—С-связей происходит в них легче, чем разрыв связей С—Р. [c.394]

Анализу и идентификации азопигментов посвящено большее внимание, чем любой другой группе пигментов. Это можно объяснить тем, что они чаще всего встречаются в практике. Однако вероятнее всего это связано с возможностью систематизации азопигментов в отдельную группу, а также с их способностью распадаться с образованием простых органических соединений. Азопигменты легко выявляются среди других. Для установления точного строения можно выбрать наиболее доступный метод фрагментации в зависимости от количества образца и имеющегося в наличие лабораторного оборудования. Все методики основаны на легкости расщепления азо- и амидных связей с последующей идентификацией аминов и других продуктов фрагментации. Деструкция азосвязи обычно происходит под действием восстановителя. Предложено для этой цели использовать дитионит натрия [23], в то время как в работе [25] отдают предпочтение олову в уксусной и соляной кислоте. Амины можно выделить и идентифицировать через их производные [23], или изучением самих фрагментов с помощью ИК-спектроскопии [4]. Амидные связи обычно расщепляются при перегонке с натронной известью. Предложено кипячение в бромистоводородной кислоте с последующей идентификацией аминов методом ТСХ [26]. [c.455]

Висмутат натрия является вполне устойчивым соединением. В воде или органическом растворителе, или в их смеси, гликоли подвергаются в присутствии кислоты типичной реакции расщепления со скоростями, сравнимыми с наблюдаемыми при применении стандартных реактивов. Подобно тетраацетату свинца, висмутат натрия быстро и гладко окисляет а-оксикислоты в альдегиды или кетоны с меньшим числом углеродных атомов. Метиловый и этиловый спирты окисляются очень медленно, но в отличие от йодной кислоты висмутат натрия быстро окисляет муравьиную и щавелевую кислоты. [c.448]

Применение в органическом анализе. Вещества кислотного характера растворяются в растворе гидроксида щелочного металла и таким образом отделяются от других соединений. В качестве примера можно привести некоторые реакции расщепления, применяемые для выделения фтора (в виде фторида) из растительных материалов, с использованием 10 М раствора гидроксида калия [4.511, разложение хлористого метилена СН..С12 1 М раствором гидроксида натрия [4.521 ] и отщепление хлора и брома пиперидином при анализе смеси изомеров [4.522]. [c.112]

Колориметрический метод основан па расщеплении гликоля перйодатом натрия с последующим определением образующегося формальдегида цветной реакцией, чаще всего с хромотроповой кислотой. Ои особеино удобен для определения следовых концентраций ( 1 млн ) и имеет много модификаций [2, 7, 13]. Метод не применим для анализа гликолей типа КСНОНСНОНК, где К — алкил. Мешают определению органические примеси, альдегиды, и вицинальные соединения, которые при взаимодействии с иодно-кислым натрием дают формальдегид. Кроме колориметрирования, полученные при расщеплении (окислении) диолов альдегиды могут быть определены как химическими, так и инструментальными методами. [c.339]

Химизм операций, производимых при определении хлора по указанному методу, сводится к следующему. Перекись натрия при кипячении с хлорпикрином количественно отщепляет атомы хлора хлорпикрина с образованием хлористого натрия кроме того N3302, являясь сильным окислителем, энергично разрушает (окисляет) образующиеся при расщеплении хлорпикрина окрашенные органические соединения, в присутствии которых титрование невозможно (окраска мешает уловить момент окончания титрования, отмечаемый по переходу бесцветного раствора в слегка розоватый). [c.48]

Влияние поляризуемости. Обсуждая реакцию между атомами натрия и парами галоидозамещенных органических соединений, Хеллер и Поляньи [74] указали Кажется весьма вероятным, что сила, противодействуницая удлинению галоидной связи, должна быть также виновницей химической инерции таких реакций, которые протекают с расщеплением этой связи . В качестве меры этих противодействующих друг другу сил или прочностей связи они избрали константы возвращающей силы /, которые могут быть получены из спектров комбинационного рассеяния света, и сопоставили их с собственными значениями констант скоростей реакций к или с числом столкновений 5, причем последнее определяется уравнением ,0 [c.318]

Все фталоцианины нерастворимы в воде, и металлофталоциа-нины относят к двум типам соединений, которые отличаются по некоторым иным свойствам. Один тип представлен соединениями натрия, калия, кальция, бария и кадмия второй тип — производными других металлов. Соединения первого типа, по-видимому, являются солями с электровалентными связями они нерастворимы в органических растворителях, нелетучи при высокой температуре в вакууме и легко разлагаются кислотой и даже водой с выделением фталоцианина, не содержащего металла в молекуле. Соединения второго типа представляют собой координационно связанные соединения они умеренно растворимы при кипячении в таких растворителях, как, например, хлорнафталин и хинолин, возгоняются, не разлагаясь при 600° или при более низкой температуре в вакууме и очень стабильны к гидролитическому расщеплению. Наибольшей стабильностью к кислотам обладают фталоцианины, являющиеся производными металлов, атомный радиус которых хорошо умещается в центре молекулы фталоцианина (например, меди, цинка, железа, кобальта и платины) когда атомный радиус металла значительно [c.1282]

Полярографическое расщепление связей углерод — азот в тетразамещен-ных аммониевых ионах имеет много общего с реакцией этих ионов с натрием в жидком аммиаке. В последнем случае активным реагентом является сольватированный электрон [346]. Можно ожидать, что изучение реакций органических соединений с сольватированным электроном поможет понять механизмы некоторых полярографических реакций, особенно потому, что появится возможность исследовать реакции органических соединений с электронами в гомогенных условиях. [c.179]

В трехгорлой колбе на 250 мл, снабженной капельной воронкой, обратным холодильником и мешалкой, смешивают 0,1 моля енамина, 0,12 моля высушенного иад натрием триэтиламина и 150 мл сухого бензола. Нагревают на водяной бане до 35 °С и медленно прибавляют по каплям 0,12 моля хлорангидрида карбоновой кислоты. Оставляют еще на 1 ч при 35 °С -и затем иа ночь при комнатной температуре. Добавив 50 -мл 20%-ной соляной кислоты, кипятят при перемешивании 30 мин с обратным холодильником. После этого во ный слой отделяют, а органический промывают водой до нейтральной реакции. Добавляя разбавленный раствор NaOH, устанавливают в водном слое pH 5—6 и дважды извлекают бензолом. Соединенные органические фазы сушат над сульфатом натрия, отгоняют бензол, остаток перегоняют в вакууме, собирая фракцию в широком интервале температур. Для кислотного расщепления можно использовать полу ценные ацилированные кетоны и без дальнейшей очистки. [c.106]

Из вышесказанного следует, что для расщепления связи кремний — углерод сплавом натрия с калием необходимо, чтобы по крайней мере одна фенильная группа стояла у углерода, связанного с кремнием. Эта усиливающаяся тенденция к расщеплению может быть объяснена резонансной стабилизацией кремнийметаллического соединения и металлоорганического соединения. В тех случаях, когда отщепление проводится металлом в органическом растворителе, предпочтительное отщепление от атома кремния или от атома углерода триарилсилильной группы по сравнению с триалкилсилильной группой совпадает с этой стабилизацией. В этом отношении расщепление калием в жидком аммиаке является аномальным [101]. [c.326]

Отдельные исследователи применяли различные количества амида натрия, однако обычно принято брать два моля этого реагента на каждую карбонильную группу соединения, подвергаемого расщеплению. В насгоящее время амид натрия можно приобретать в готовом виде, но обычно его применяют свежеприготовленным и получают в том же сосуде, в котором предполагается проводить реакцию. Соответствующие указания по вопросу о получении амида натрия приведены в Синтезах органических препаратов [58, 59]. [c.20]

Осуществившие ранее нас подобное превращение Може, Мален и Буасье [17] получали ацеталь пропиолового альдегида с выходом 50%, используя в качестве расщепляющего агента метилат натрия. В избранных нами условиях удается осуществлять это расщепление с выходом конечного продукта не менее 70%, т. е. удается получать с хорошим выходом продукт, находящий широкое применение в тонком органическом синтезе [18—20]. Нами полученный диэтилацеталь пропиолового альдегида был использован для получения нового ряда соединений — ацетиленовых эпоксиэфиров (табл. 2), для чего была использована следующая схема превращений [c.177]

Кроме четырех вышеуказанных общих методов разработан еще ряд специфических методов синтеза соединений, содержащих группировку Si—(С) —М. К ним относятся реакции металлирования различных кремнеорганических соединений щелочными металлами и их органическими производными. Так, при интенсивном перемешивании тридодецил(циклопентадиенил)силана с суспензией натрия в тетрагидрофуране происходит замещение натрием водорода в циклопентадиеновом кольце [934]. В то же время нагревание тетрафенилсилана, метилтрифенилсилана, диметилдифенилсилана и триметилфенилсилана с натрием в кипящем декалине или гептадецене не приводит ни к металлированию, ни к расщеплению связи Si—С [550]. [c.81]

Процессы минерализации совершаются прн обязательном участии бактерий в первом случае аэробных, развивающихся в присутствии воздуха (кислорода) и способсгвующпх процессу окисления и образования кислот, а в соединении с калием н натрием — минеральных солей (углекислых, азотнокислых, сернокислых или фосфорнокислых, а также углекислоты СО2) во втором случае анаэробных, развивающихся при отсутствии воздуха и способствующих процессам гь иения — расщепления сложных органических веществ, которые сопровождаются выделением дурно пахнущих газов, взрывоопасных (метана) и незначительных количеств углекислоты СО2, переходом серы в сероводород Н, -, азота — в аммиак ЫНз. Кроме того, создается среда, способствующая распространению заразных микробов. [c.150]

Связь кремния с углеродом относительно устойчива к действию щелочей, которые разрушают ее лишь в очень жестких условиях. Например, метильные группы у гексаметилдисилоксана, полидиметилсилоксанов и полиметил-силоксанов отщепляются только при обработке этих соединений водными щелочами в автоклаве под давлением и при температуре 200 С и выше. При этом образуются метан и силикат натрия. Аналогичному расщеплению подвержены циклические три- и тетраорганосилоксаны. При кипячении со щелочью отщепляются также органические радикалы у органогидроксиси-ланов [26]. [c.15]