Структура высокополимеров, методы определения

При определении структуры высокополимеров необходимо уметь идентифицировать структурные звенья и функциональные группы. Идентификацию таких функциональных звеньев в настоящее время проводят чаще физическими, чем химическими методами. В частности, абсорбционная спектроскопия сделала возможной достаточно простую и быструю идентификацию функциональных групп. Несмотря на зто, старые химические методы все еще находят определенное применение, поскольку количественное определение может быть выполнено с помощью химических средств более точно. Концевые группы, рассматриваемые в этой главе, определяются как реакционноспособные функциональные группы, находящиеся на концах цепей полимерных молекул. Эти группы отличаются по своему составу от полимерной цепи и присутствуют лишь в незначительных количествах. Функциональные группы, являющиеся частью повторяющегося звена, в этой главе не рассматриваются. [c.365]

Для решения этих задач в применении к высокополимерам штатные сотрудники Отдела органических и волокнистых веществ НБС написали части 2 и 3 этой книги, чтобы собрать воедино современные сведения о методах измерений, используемых в настоящее время для определения структуры и состава макромолекул. Особое внимание уделено современным инструментальным методам анализа многие из этих методов во время написания книги активно развивались и совершенствовались, поэтому авторам и редактору приходилось непрерывно пересматривать и пополнять публикуемые материалы. [c.5]

При изучении строения молекул волокнообразующих полимеров довольно широко используется и метод диффракции рентгеновских лучей. В этом случае точные данные можно получить только при условии, что исследуемый образец является кристаллическим, т. е. молекулы расположены определенным образом в трехмерном порядке. Более детально кристаллическая структура линейных полимеров будет рассмотрена в гл. XI. Здесь же следует отметить только, что хотя высокополимеры почти никогда не бывают полностью кристаллическими, тем не менее в большинстве случаев, а особенно в случае волокнообразующих полимеров, часть полимера (иногда очень значительная) состоит из небольших областей кристаллического строения, причем в вытянутых образцах кристаллические области ориентированы так, что молекулярные цепи располагаются параллельно направлению действующей силы. В принципе тщательное рентгенографическое исследование таких ориентированных образцов может дать подробную картину структуры кристаллических областей, включая пространственную конфигурацию молекул и их расположение. [c.207]

Методы расшифровки рентгенограмм кристаллических высокополимеров в основном аналогичны методам, применяемым при изучении кристаллов низкомолекулярных веществ. Однако специфические особенности полимерных материалов увеличивают трудности при применении этих методов и ограничивают их возможности, так что до сих пор удалось определить расположение атомов в кристаллических областях только таких полимеров, которые имеют сравнительно простое химическое строение. Синтетические волокнообразующие полимеры как раз и относятся к числу полимеров, обладающих довольно регулярным геометрическим и простым химическим строением, что позволяет изучить их достаточно детально, так что данные о структуре кристаллических областей этих полимеров более полны и определенны, чем это имеет место в случае более сложных природных волокон. [c.265]

Предельную температуру плавления можно было бы определить, если бы были известны величины Я , Я,, 5 и 5 для низкомолекулярных аналогов для количественного определения этих величин в случае низкомолекулярных веществ достаточно измерить температуру плавления и определить прямыми методами предельную температуру плавления без учета АЯ и Д5. Однако для большинства высокополимеров их аналоги с короткими цепями не получены. Поэтому при последующем обсуждении вопрос о температурах плавления высокополимеров будет рассматриваться в прямой связи со структурой молекул в свою очередь, будут рассмотрены и некоторые свойства молекул, влияющие, по-видимому, на температуру плавления полимера. [c.281]

Интегральный метод исследований дает возможность определить величину суммарной деформации в зависимости от прикладываемого касательного напряжения на основании кривых е = / (т). Для определения упруго-пластично-вязких свойств дисперсных систем и растворов высокополимеров в области практически неразрушенных структур предложено экспериментальное исследование семейства кривых деформация чистого сдвига е — время т, дающих нарастание сдвига во времени под действием постоянного напряжения сдвига Р = = onst (последействие нагрузки). [c.193]

Интегральный метод исследований дает возможность определить величину суммарной деформации в зависимости от прикладываемого касательного напряжения на основании кривых е (т). Для определения упруго-пластично-вязких дисперсных систем и растворов высокополимеров в области практически неразрушенных структур предложено экспериментальное исследование семейства кривых деформаций чистого сдвига е — время т, дающих нарастание сдвига во времени под действием постоянного напряжения Р = onst (последействие нагрузки). При исследовании практически неразрушенных структур кривые е (т) в зависимости от величины прикладываемого напряжения относятся к одному из следующих типов [c.19]

В принципе представление о локальной конфигурации молекул аморфных полимеров можно получить из кривых интенсивности рассеяния рентгеновских лучей последнее хотя и диффузно, но имеет вполне определенное угловое распределение с одним или несколькими максимумами. Однако попытки интерпретировать кривые интенсивности рассеяния в случае высокополимеров в аморфном состоянии не увенчались успехом. Во-первых, неправильно связывать максимум на кривой рассеяния с определенным межатомным расстоянием необходимо определить распределение интенсивности рассеяния на всей рентгенограмме (используя строго монохроматическое излучение и внося поправку на некогерентное рассеяние) и преобразовать его по методу Фурье в распределение межатомных векторов. Однако это еще не дает полного представления о молекулярной структуре полимера, необходимо перейти от межатомных векторов к конфигурации молекул и их расположению. Этот метод дал цепные результаты при исследрвании простых неорганических стекол, но Симард и Уоррен [23] указывают на ограниченность применения его к высокополиме-рам они считают, что при помощи этого метода нельзя определить, вытянуты или изогнуты молекулы в нерастянутом каучуке. Очевидно, одних только данных о диффракции рентгеновских лучей недостаточно для определения структуры молекул. [c.222]