Защиты меркаптогрупп

Защита меркаптогруппы включением ее в гетероциклическую систему [c.302]

Поиски новых, улучшенных защитных групп продолжаются постоянно, и в связи с этим здесь можно указать на два фактора. Во-первых, методы, применяемые для защиты амино-, гидроксильных и меркаптогрупп, часто совпадают, и защитные группировки, пригодные для одной из них, могут быть использованы для двух других групп. При этом нужно учитывать изменения в основности соединений при переходе от алифатических аминов через ароматические амины, спирты, меркаптаны и фенолы к карбоновым, фосфи-новым и сульфокислотам. Во-вторых, следует отметить взаимный характер многих защитных групп например, амины можно защитить конденсацией с альдегидами и кетонами, и наоборот. Имея в виду эти два фактора, можно, во всяком случае предположительно, расширить случаи применения многих защитных групп. [c.191]

В работе [49] изучена ингибиторная защита отожженой Ст.20 от химической и электрохимической сероводородной коррозии и наводороживания в 0,1 М растворе НС1, насыщенном H2S при 20 °С. В качестве ингибиторов исследовали ряд производных 2-меркаптобензимидазола (1 г/л) в виде 5 %-ных этанольных растворов. Заместители вводили в имидазольное кольцо по 2-меркаптогруппе. Установлено, что для подавления электрохимического наводороживания целесообразно введение в молекулу [c.26]

Защита меркаптогруппы цистеина. Для защиты НЗ-грулпы jui-стеина в пептидном синтезе обычно используется S-бензильная группа. Оказалось, однако, что при снятии защиты натрием в жидком аммиаке часто наблюдаются нежелательные побочные реакции. Яиг и сотр. [1, 2) рекомендуют использовать S-бепзилтиометильиую группу, которую можно удалить под действием ацетата ртути в 80% -ной муравьиной кислоте (для подавления образования тиазолидин-4-карбоновой кислоты добавляют этпленглнколь). С применением этой защитной группы был осуществлен синтез аналнт чески чистого глутатиона с почти количественным выходом. [c.517]

Защита гидроксильной группы ок-сиаминокислоты осуществляется алкилированием. Для защиты меркаптогруппы цистеина наиболее [c.15]

Защиту меркаптогруппы п-нитробензильным остатком использовали в синтезе фрагментов инсулина. Активирование карбоксильной группы осуществляли N, N -дициклогексилкарбоди-имидом [1183], а также получением смешанного ангидрида [1183] или п-нитрофенилового эфира [1192, 1664]. Поскольку [c.297]

В двух случаях глутатион был получен без какой-либо защиты меркаптогруппы. Так, путь синтеза, избранный Харрингтоном и Мидом [937], заключался в восстановлении этилового эфира б с-карбобензоксицистинил-быс-глицина иодистым фосфонием в ледяной уксусной кислоте и последующей конденсация полученного иодгидрата H-Gys-Gly-OEt HI с а-этиловым эфиром карбобензокси-ь-глутаминовой кислоты с помощью хлорангидридного метода. Ш.елочной гидролиз продукта конденсации и [c.336]

Алкилирование фенолов и тиофенолов, а также превращение о-дигидроксиаренов в 1,3-диоксолы применяют для временной защиты гидрокси- и меркаптогрупп [623]. Для снятия защиты эфиры расщепляют действием кислот, щелочей, тригалогенидов бора, сульфиды — действием щелочей или восстановителей. [c.537]

Отщепление карбобензоксигруппы путем восстановления натрием в жидком аммиаке описано Зиффердом и дю Винье [2119]. В отличие от каталитического гидрогенолиза в данном случае в качестве основного продукта реакции получается дибензил при этом отмечено также образование небольшого количества толуола [1697]. Отщепление проводят в тех же условиях, что и в случае толуолсульфонильной группы (ср. стр. 42) при очистке и выделении продуктов реакции возникают те же самые осложнения. Поэтому такой метод декарбобензоксилирования применяют только для получения свободных пептидов из соответствующих производных, у которых ы-аминогруппы защищены тозильной группировкой (например, АКТГ, брадикинин, каллидин), или в тех случаях, когда меркаптогруппы блокированы бензильной защитой (например, окситоцин или вазопресин). [c.60]

Возможности варьирования путей синтеза какого-либо трипептида весьма ограничены. Тем не менее описано более десяти синтезов глутатиона, проведенных, правда, с использованием принципиально одного и того же метода (рис. 73). Различие между описанными путями синтеза глутатиона состоит в выборе группировок для защиты аминогруппы (R ), карбоксильных групп (R", R ") и меркаптогруппы (R" ")- Кроме того, активирование Y-карбоксильной группы глутаминовой кислоты также проводили различными методами. [c.336]

Обычно считают, что органические соединения двухвалентной серы могут использоваться в качестве веш еств, заш ищающих белки от радиационных повреждений роль меркантосоединений в уменьшении последствий действия облучения рассматривалась во многих обзорах [388, 391]. Функция этих соединений как веществ, захватывающих свободные радикалы, подтверждается радиационно-химическими исследованиями [392, 393]. По-видимому, высокая склонность сульфгидрильных соединений к взаимодействию со свободными радикалами приводит к тому, что эти вещества защищают от воздействия излучения большинство неустойчивых к облучению аминокислот белка. Эти рассуждения, однако, не бесспорны, так как, нанример, опыты Пила [388], а также Горди и Мийагава [391] свидетельствуют скорее в пользу гипотезы об образовании смешанных дисульфидов в результате взаимодействия группы НЗ защитного сульф-гидрильного соединения и меркаптогруппы белка. С другой стороны, из работы Кумта с сотр. [394] следует, что защита аминокислот от действия излучения обусловлена захватом защитным соединением свободных радикалов. [c.432]