Сероводородная коррозия

Низкотемпературная сероводородная коррозия. Ранее уже отмечалось, что на установках гидроочистки влага поступает с сырьем и циркуляционным газом, а также образуется в цикле гидрирования. В условиях изменения агрегатного состояния потоков, содержащих сероводород, и образования водной фазы на металлической стенке возникает низкотемпературная сероводородная коррозии. [c.147]

Высокотемпературная сероводородная коррозия железа протекает по уравнению [c.145]

На многих предприятиях в качестве топлива используют заводские газы — побочные продукты технологических установок. Ресурсы заводских газов зависят от глубины переработки углеводородного сырья. В производствах, процессы которых протекают под давлением водорода (риформинг, гидроочистка, изомеризация), образуются газы, не содержащие непредельных углеводородов, п их применение для сжигания в печах не вызывает затруднений. В то же время, состав побочных газов термических и некоторых каталитических процессов характеризуется заметным содержанием непредельных углеводородов. Их концентрация зависит, главным образом, от жесткости режима и в определенной степени от состава сырья и применяемых катализаторов. Входящая в состав заводских газов жирная часть (изобутан, этилены) является ценным исходным сырьем для получения высокооктанового бензина, а сухая часть (водород, метан п этан- -этилен) применяется в качестве технологического топлива. Заводские топливные газы, особенно с установок пиролиза бензина, необходимо подвергать очистке от непредельных углеводородов (фракций С4, С5 и диеновых соединений). Указанные непредельные углеводороды легко полимери-зуются и сополимеризуются с продуктами сероводородной коррозии и образуют плотные отложения в арматуре трубопроводов, в узлах газовых горелок и в капиллярах КИП. Это нарушает работу горелок или совсем выводит их из строя. [c.48]

Характер зависимости сероводородной коррозии сталей от температуры определяется природой разбавителя газа. В процессе гидроочистки таким разбавителем газовой фазы является водород и углеводороды. Если водород участвует н экзотермической реакции вблизи равновесных соотношений НаЗ Н (т. е. при низких содержаниях сероводорода в смеси), температурная зависимость [c.146]

Пирофорные соединения, способные к самовозгоранию при контакте с кислородом воздуха, могут образовываться при хранении, транспортировании и переработки сернистых нефтей и нефтепродуктов на незащищенных поверхностях резервуаров, емкостей, трубопроводов. Пирофорные отложения обычно представляют собой смесь продуктов сероводородной коррозии, смолистых веществ, продуктов органического происхождения и механических примесей. Активность пирофорных отложений (способность к самовозгоранию) зависит от температуры окружающей среды, состава и места образования. Пористая структура пирофорных отложений и примеси органических веществ способствуют их бурному окислению. Особую опасность представляют пирофорные отложения, насыщенные тяжелыми нефтепродуктами и маслами, так как последние сами могут разогреваться, способствуя самовозгоранию пирофорных отложений. Активность пирофорных соединений возрастает с повышением температуры окружающей среды, хотя самовозгорание их возможно при любой, даже самой низкой температуре (отмечены случаи самовозгорания их при температуре воздуха минус 20°С). Это объясняется тем, что пирофорные соединения плохо проводят тепло, и теплота, выделяющаяся при первоначальном медленном окислении, аккумулируется в массе отложения, что приводит к ее разогреву до опасной температуры. [c.234]

Рис. 1.8. Схема процесса сероводородной коррозии углеродистой стали в двух несмешивающихся жидкостях

В целях предотвращения разложения раствора МЭА температура греющего пара не должна превышать 180 °С. Для нормальной экс- плуатации блока очистки предельное насыщение раствора МЭА сероводородом не должно превышать 0,4 моль на 1 моль или 22 м сероводорода (при нормальных условиях) на 1 м раствора МЭА. Нарушение данного требования приведет к усилению сероводородной коррозии аппаратуры и трубопроводов узла очистки газов, а в ряде случаев будет способствовать растрескиванию металла десорбера, теплообменника и рибойлера. [c.126]

Алюминий при его добавке к железу в количестве не менее 4 7о оказывает защитное действие до 800° С нрн сероводородной коррозии. Алюминий устойчив Б газовых средах, содержащих сернистые соединения, в том числе в сернистом газе и сероводород.. [c.155]

Высокотемпературная сероводородная коррозия в нефтяной промышленности представляет особую опасность для углеродистых сталей в связи с тем, что оборудование каталитического и термического крекинга подвергается воздействию также и водорода в условиях повышенных давлений. В этих условиях является весьма эффективным применение высокохромистых или хромоникелевых сталей. [c.156]

Реакторы гидрокрекинга имеют диаметр до 4 м, высоту до 30 м и массу до 500, т. Корпус обычно в многослойном горячем исполнении, рулонированный либо собранный из отдельных обечаек. В отдельных случаях применяются монолитные аппараты с внутренним плакирующим покрытием из нержавеющей стали для предотвращения сероводородной коррозии. [c.155]

Степень нспользования тепловых ВЭР составляет в среднем менее 50% потенциала. Оборудование для утилизации тепла отходящих дымовых газов подвергается сильной сероводородной коррозии, так как основное топливо в печах — мазут с содержанием серы 2—2,5%. За рубежом используют регенеративные вращающиеся воздухоподогреватели, способные работать в условиях сероводородной коррозии. Опыт эксплуатации такого воздухоподогревателя в СССР на установке Л-35-11/600 показал, что в результате утилизации тепловых ВЭР можно экономить 6 тыс. т у. т. [c.169]

Отбор светлых составлял 44,7% керосина 10,5% и дизельных топлив 22,7%. Для предотвращения сероводородной коррозии в шлемовые линии подается газообразный аммиак. На установке применены кожухотрубчатые теплообменники с корпусом диаметром до 1200 мм и поверхностью до 600 Печи двухскатные, работающие на комбинированном топливе (газ — мазут), их тепловая мощность 32 м.т1н. ккал/ч. В конвекционных камерах печей установлены секции котла-утилизатора для производства водяного пара давлением 6 ат, имеются также пароперегреватель и воздухоподогреватель. Колонны оборудованы тарелками с З-образными колпачками. Технико-экономические показатели установки следующие [c.316]

Коррозионное разрушение перечисленных аппаратов обусловливается рядом причин, основными из которых являются сероводородная коррозия, коррозия, вызываемая побочными продуктами, образующимися при поглощении СО2, и эрозионное разрушение. [c.150]

Повышение pH в водной пленке сравнительно мало снижает скорость коррозии, так как РеЗ стимулирует развитие сероводородной коррозии в слабокислых средах [50, 51]. [c.148]

Реакторный блок. В реакторном блоке имеют-место все рассмотренные типы коррозии металлов. Водородной и высокотемпературной сероводородной коррозии подвергаются змеевики трубчатых печей, реактор, сырьевые теплообменники и горячие участки трубопроводов. Низкотемпературная коррозия наблюдается в продуктовых холодильниках. [c.148]

Влияние бактерий на сероводородную коррозию [c.18]

Углекислотная и сероводородная коррозия в скважинах [c.298]

Подача аммиачного раствора в первую и вторую ректификационные колонны для предохранения от сероводородной коррозии. [c.219]

Высокотемпературная сероводородная коррозия железа, входящего в состав стали печных труб. [c.147]

Рис. V-1. Зависимость скорости сероводородной коррозии от температуры

Развитие коррозии обусловлено диффузией ионов железа в газовую среду через поверхностную пленку, которая обогащается серой. При этом вначале образуется нестойкое соединение Ре 2, которое при повышении температуры распадается с выделением элементной серы и значительно более термостойкого FeS. Сульфид железа, покрывая поверхность металла, защищает ее от быстрого разрушения. Термодинамическая возможность существования сульфида железа (а следовательно, и сероводородная коррозия железа) определяется температурой и парциальным давлением сероводорода в газовой среде. [c.148]

В последние годы все больше добывается нефти, содержащей сероводород, которая транспортируется как по магистральным трубопроводам, так и по железной дороге в вагонах-цистернах. Сероводород в нефти вызывает сероводородную коррозию оборудования и трубопроводов, что в конечном итоге способствует интенсивной загазованности воздушной среды рабочих мест при сливо-наливных операциях. Источники загазованности— узлы слива вагонов-цистерн, наливные шланги, сливной прибор, коллектор. Причина загазованности — негерметич-ность наливных шлангов, сливных приборов и коллектора выделение продуктов испарения при открытии люка вагона-цистерны, замере уровня и зачистке вагонов-цистерн. [c.130]

Таким образом, в сырой нефти остается относительно небольшое количество олеофобных загрязнений. Однако даже в таком количестве олеофобные примеси в нефти, поступающей на переработку, приносят большой вред, поскольку вызывают хлористоводородную и сероводородную коррозию всего нефтеперегонного оборудования. Кроме того, при подогреве нефти выпадающие из пластовой воды соли забивают трубы теплообменников, печей и нарушают нормальный технологический режим установок, что приводит к ухудшению качества нефтепродуктов и сокращению сроков работы оборудования. Содержание воды в нефти, поступающей на перегонку, не должно превышать 0,1-0,2%, так как сама вода является наиболее нежелательной олеофобной примесью. Уже на испарение воды при перегонке затрачивается в восемь раз больше тепла, чем на испарение такого же количества углеводородов нефти. В присутствии воды при подогреве нефти происходит гидролиз хлор -дов и образуется соляная кислота, оказывающая сильное коррозионное действие на оборудование. [c.6]

Для предотвращения сероводородной коррозии применена антикоррозийная защита аппаратуры. [c.253]

Проба на медную пластинку является весьма чувствительным испытанием на присутствие сероводорода и элементарной серы. Имеются данные [143], что медная пластинка, погруженная на 3 часа при 50° в бензин, содержащий 0,0015% элементарной серы, покрывается слабо-черным налетом при содержании в бензине 0,0018% элементарной серы откладывается уже интенсивный черный налет. Сероводородная коррозия в этих условиях (3 часа при 50°) проявляется еще сильнее. Медная пластинка приобретает стальной цвет с малиновыми разводами при действии бензина, содержащего только [c.385]

Взаимодействием с аммиаком получают амиламины, которые образуют с высокомолекулярными жирными кислотами соли, являющиеся высококачественными эмульгаторами. Образующиеся при этом вторичные амины превращают взаимодействием с азотной кислотой в диамил-нитрозамины, используемые как замедлители сероводородной коррозии металлов. [c.224]

Механизм сероводородной коррозии [c.16]

В настоящее время признано, что реакция Ре+НгЗ- -->-Ре5 + Н2 упрощенная и не отражает истинный механизм сероводородной коррозии. [c.17]

Продолжительность межремонтных циклов установок атмосферно-вакуумной перегонки нефти, термического крекирования сырья, замедленного коксования находится в прямой зависимости от качества подготовки нефти. При высоком содержании остаточных хлористых солей в обессоленной нефти происходит интенсивно хлористоводородная коррозия аппаратуры и трубопроводов. Наибольшее разрушающее воздействие на оборудование оказывает хлористоводородная и сероводородная коррозия. Поэтому улучшению подготовки нефтей должно уделяться самое серьезное внимание. Для этого на установках электрообессоливания необходимо внедрять технические мероприятия, позволяющие несмотря на увеличение объема нефти значительно улучшать ее качество. К таким мероприятиям относятся использование эффективных неионогенных деэмульгаторов типа дисольван, прогалит, ОЖК и др. увеличение времени обработки с применением дополнительных горизонтальных электродегидраторов более совершенной конструкции меж- и внут-риступенчатая рециркуляция воды, что позволяет без повышения общего ее расхода увеличить соотношение вода — нефть и улучшить отмывку нефти от солей и механических примесей дооборудование установок АВТ и АТ собственными блоками подготовки нефти с монтажом современных высокоэффективных горизонтальных электродегидраторов повышение температуры подогрева нефти и др. [c.199]

Высокотемпературная сероводородная коррозия. В отличяе от водорода сероводород, взаимодействуя с металлом, образует на поверхностях контакта сульфидные пленки и отложения, состоящие главным образом из сульфида железа. Потери металла в результате сероводородной коррозии могут достигать яначительных величин даже при малых концентрациях сероводорода, поэтому этот вид коррозии является наиболее опасным в условиях процесса гидро-очистки. [c.145]

Так как коррозия развивается за счет преимущественпой диффузии ионов железа через поверхностную пленку к газообразной среде, то наружный слой этой пленки обогащен серой и состоит из РеЗа- При повышении температуры РеЗа начинает распадаться с выделением элементарной серы и образованней более термостабильного РеЗ. Термодинамическая возможность существования РеЗ (а отсюда, и возможность сероводородной коррозии железа) определяется температурой и парциальным давлением сероводорода в газовой фазе. На рис. 38 показано поле термодинамической невозможности сероводородной коррозии для низколегированных сталей (поле ниже прямой линии). [c.145]

Присутствие в газовой смеси углеводородов обычно снижает высокотемпературную сероводородную коррозию, цо-видимому, благодаря образованию коксовых отложений. Все операции, устраняющие эти отложения (паровоздушная или газовоздупшая регенерация катализатора), вызывают усиление коррозии. [c.147]

Присутствие в газе примесей хлористого водорода, аммиака, водяных паров практически не сказывается на высокотемпературной сероводородной коррозии. Турбулентность среды также не оказывает заметного влияния на протекание собственпо сероводородновысокотемпературпой коррозии. Однако [c.147]

Хранение циркулирующего раствора МЭА в емкостях без подушки 1шертного газа приводит к тому, что при взаимодействии МЭА с кислородом и СО2, содержащимися в воздухе, образуются нежелательные побочные соединения, наиример углекислые соли этилен-диамина. Внешне процесс карбонизации характеризуется потемнением МЭА. В результате длительного контакта с воздухом он становится почти черным. Примеси углекислого газа усиливают сероводородную коррозию, особенно при повышенных температурах, как это имеет место в рибойлере и теплообменниках раствора МЭА. [c.150]

Взрывы и пожары в емкостях и резервуарах, вызванные пи- рофорными соединениями, происходят чаще всего весной или осенью, в вечерние или предвечерние часы, во время или вскоре после откачки жидкости. Это объясняется тем, что зимой на холодной поверхности резервуаров постоянно конденсируются пары воды и бензина, защищающие продукты сероводородной коррозии от быстрого разогрева. Летом, наоборот, стенки имеют повышенную температуру, и окисление пирофорных отложений происходит одновременно с их образованием. При средних температурных условиях (весной, осенью) пирофорные отложения могут накапливаться на стенках резервуаров и при высыхании жидкой пленки, после опорожнения резервуара и соприкосновения стенки с воздухом, подвергаться быстрому окислению. В вечернее время охлаждение резервуара вызывает приток воздуха внутрь емкости, что способствует более вероятному образованию взрывчатой газовоздушной смеси. Следует иметь в виду, что окисление пирофорных отложений сопровождается взрывами и пожарами только тогда, когда в зоне воспламенения имеются жидкие или парообразные нефтепродукты. Поэтому необходимо особенно тщательно удалять горючие и взрывоопасные продукты. [c.234]

Сырая нефть насосом 1 прокачивается через теплообменники 2, паровые подогреватели 3 (на комбинированной установке ЭЛОУ—АТ через теплообменники боковых погонов) и с температурой 110—120 С поступает в электродегидратор I ступени 4. Перед насосом 1 в нефть вводится деэмульгатор, а после подогревателей 3 — раствор щелочи, который подается насосом 7. Кроме того, в нефть добавляется отстоявшаяся вода, которая отводится из элек-тродегидратора II ступени и закачивается в инжекторный смеситель 5 насосом 13. С помощью насоса 8 предусмотрена также подача свежей воды. В инжекторном смесителе 5 нефть равномерно перемешивается со щелочью и водой. Раствор щелочи вводится для подавления сероводородной коррозии для нейтрализации кислот, попадающих в нефть при кислотной обработке скважин, а вода — для вымывания кристаллов солей. [c.9]

Типовая схема установки электрообессоливания (ЭЛОУ), используемой на НПЗ, представлена на рис. 1.1. Сырая нефть прокачивается через теплообменники 2, и с температурой 80—120 °С поступает в электродегидратор первой ступени 6. Перед насосом I в нефть вводится деэмульгатор, а после теплообменников— раствор щелочи, чтобы довести pH дренажной воды до 7,0—7,5. Подача раствора щелочи необходима для подавления сероводородной коррозии и нейтрализации неорганических кислот, попадающих в нефть при обработке скважин кислотными растворами. Расход щелочи для повышения pH дренажной воды на единицу составляет 10 г/т [1]. Насосом 8 подается свежая вода на первую и вторую ступени электрообессоливания. В инжекторном смесителе 3 нефть перемешивается с раствором щелочи и водой, и смесь подается в низ электродегидра- [c.12]

С псвышеггием темиературы опасность сероводородной коррозии углеродистых сталей значительно увеличивается уже при 300° С железо подвергается сильной коррозии. Легирование сталей не менее чем 12% Сг повышает их коррозионную стойкость (рис. 121). [c.154]

При выплавке алюминия на базе сернистого нефтяного кокса для штырей предпочтительнее применять сталь ЭЯ1Т. Она стойка против сероводородной коррозии, а т. э. д. с. на контакте с этой сталью — наименьшая и имеет положительный знак. [c.216]

Для получения УФЭ-8 применяют техническую смесь угольных фенолов, более высококипящих, и конденсируют их с 8 моль окиси этилена. Продукты типа УФЭ-8 оказались хорошими ингибиторами сероводородной коррозии, но по деэмульгирующим свойствам они уступают другим окспэтплпрованным алкилфенолам. [c.144]

Следует, однако, отметить, что при содержании серы менее 1 мг/кг показатели работы катализаторов АП-56 и АП-64 улучша-отся растет селективность н стабильность катализаторов, исключается сероводородная коррозия аппаратуры и вынос продуктов коррозии в реакторы. При этом отпадает необходимость в периодических перегрузках катализатора для,снижения гидравлического сопротивления реакторов риформинга. Отсутствие продуктов сероводородной коррозии облегчает восстановление активности катализаторов риформинга в ходе окислительных регенераций. Поэтому при работе иа монометаллических катализаторах риформинга очистка сырья от серы также должна быть возможно более глубокой. [c.110]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология