Константа диссоциации химической реакции

Константы равновесия химических реакций определяются непосредственно по экспериментальным данным о составе реакционной системы при равновесии, а расчетным путем по уравнениям (I,13) или по константам равновесия реакций образования компонентов из простых веществ по уравнению (11,3). При выражении через изменение функции энергии Гиббса, (0°—Н° 1Т, константа равновесия для температуры Т определяется равенством (1,22). Стандартные изменения энтальпии и энтропии для многих групп химических реакций относительно слабо изменяются с изменением температуры. Поэтому для таких реакций член ГА5° возрастает практически прямо пропорционально абсолютной температуре и, следовательно, А0° в таких случаях можно приближенно рассматривать как линейную функцию температуры, а 1д— как линейную функцию обратной температуры Для реакции термической диссоциации Ь на свобод ые атомы [c.64]

Потенциометрические кривые могут быть использованы для количественной оценки результатов титрования и для получения физико-химических величин константы диссоциации слабой кислоты, pH при титровании многоосновных кислот с учетом гидролиза, растворимости малорастворимых солей, константы нестойкости комплекса. Используя потенциометрические кривые реакции окисления — восстановления, можно рассчитать стандартные окислительно-восстановительные потенциалы, константы равновесия электродных реакций, энергию Гиббса и т. п. Если проводить потенциометрическое титрование в небольшом интервале температур, то по кривым титрования можно определить температурный коэффициент э. д. с., энергию Гиббса, тепловой эффект и реакции. [c.314]

Среди различных методов сравнительного расчета термодинамических параметров химических реакцйй и других процессов своеобразное место занимают методы, основанные на сопоставлении этих процессов не при одинаковой температуре, а в условиях, от-вечаюпгих одинаковым значениям их констант равновесия (или, в более общей форме, одинаковым значениям AG°IT = — R In К). Сюда относятся, например, процессы испарения жидкостей при температурах кипения их при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, процессы термической диссоциации карбонатов при температурах их разложения при атмосферном (или другом одинаковом) давлении, термической диссоциации окислов и других соединений (в форме гетерогенных или гомогенных процессов), сопоставление стойкости разных кристаллогидратов при заданной влажности воздуха и др. Первым в хронологическом отношении обобщением в этой области, нашедшим широкое применение, явилось известное правило Трутона, относящееся к процессам испарения жидкостей. Ле Шателье и Матиньон обнаружили, что аналогичная закономерность имеет место и для процессов термической дуссоциации кристаллогидратов солей, аммиакатов, карбонатов и других веществ при температурах, при которых давление диссоциации их равно 1 атм. Равновесное изменение энтропии в этих условиях оказывается равным примерно 32 кал/(К-моль). То же можно вывести из формулы Нернста, устанавливая при этом некоторую зависимость величины АН°/Т от температуры, при которой давление диссоциации в данном процессе равно 1 атм. Далее было показаночто приближенное постоянство равновесных изменений энтропии имеет место и при других химических реакциях, если сопоставление ограничивать реакциями, достаточно однотипными, причем такая закономерность наблюдается не только для условий, когда константа равновесия равна единице, но и когда она при другом численном значении одинакова для этих реакций. [c.185]

Оптическая спектроскопия с успехом используется при решении вопросов количественного и качественного анализа, структурно-группового анализа, изучения внутри- и межмолекулярных взаимодействий, конфигурации молекул, а также исследования различных видов изомерии. Она применяется, в частности, при изучении кинетики химических реакций, определении констант диссоциации кислот и оснований и т. д. [c.123]

Исследования инфракрасного спектра показали, что карбоксильная группа в этом соединении остается свободной. Химический анализ установил наличие одной молекулы воды. Потенциометр и-чески была определена константа диссоциации для реакции [c.145]

Энергия, требуемая для разрыва химической связи на составляющие ее два атома, носит название энергии диссоциации и обозначается обычно буквой D с индексом внизу, указывающим температуру, при которой определена данная энергия. Существует несколько ме годов определения D наиболее часто пользуются термическими измерениями констант, равновесия химических реакций, масс-спектроскопическими и оптическими спектральными методами. [c.13]

Вычислив изложенным в предыдущем параграфе методом энтропии участников химической реакции, можно найти изобарный потенциал реакции и константу равновесия рассмотренными ранее способами, например по методу, изложенному в 4 главы IX. Необходимое при этом расчете значение ДЯ берется из калориметрических данных или (в отдельных случаях) вычисляется по энергиям диссоциации участников реакции, найденным из спектральных данных. [c.340]

Итак, даже феноменологические константы скорости зависят от неупругих сечений. Следовательно, изменения этих констант с температурой не обязательно определяются только сечениями химических реакций. Этот факт очень важен в теории скоростей диссоциации и рекомбинации двухатомных молекул, где оказалось необходимым рассматривать зависимость коэффициентов (констант) скорости химических реакций от неупругих сечений для того, чтобы объяснить их аномальную температурную зависимость. [c.326]

Таким образом, несмотря на различия в способах измерения количества продукта реакции, между отдельными методами первой группы имеется много общего в вопросах методики изучения и использования химической реакции значение произведения растворимости осадков в весовом анализе аналогично значению констант диссоциации окрашенных соединений в колориметрии много общего также в вопросах влияния кислотности раствора, неводных растворителей, посторонних реагирующих и не реагирующих веществ, постоянства состава продукта реакцип и т. д. Иногда колориметрический анализ необоснованно относят к другим группам, например к ( )изико-химиче-ским или к аппаратурным . Однако очевидно, что колориметрически анализ не более физичен по своей сущности, чем весовой (или объемный), а аппаратура колориметрического анализа обычно не более сложна или точна, чем аналитические весы. [c.24]

Естественное желание избежать жестких ограничительных предположений теории абсолютных скоростей реакций при рассмотрении диссоциации привело к развитию альтернативных подходов. Это прежде всего теории, которые рассматривают скорости химических реакций в терминах неравновесной статистической механики [161 — 164]. В этих работах (особенно в [164]), по существу говоря, предполагается, что одна и та же константа скорости химической реакции применима как вблизи, так и вдали от равновесия. [c.361]

Поведение водных растворов электролитов в химических реакциях во многом зависит от того, насколько полно они распадаются на ионы. Для количественной оценки диссоциации важное значение имеют такие параметры, как степень и константа диссоциации. [c.106]

Широко известно прииенение уравнений Гаммета для расчета констант скорости химических реакций и констант диссоциации органических соединений и связь постоянных Гаммета со многими физико-химическими свойствами веществ (дипольным моментом, потенциалом полуволны полярографического восстановления, потенциалом ионизации, спектральными характеристиками и т.д. (1,2). [c.111]

Когда имеется только один фермент-субстратный комплекс и все стадии связывания достаточно быстрые, параметр at в уравнении Михаэлиса — Ментен представляет собой просто константу скорости первого порядка для химического превращения комплекса ES в комплексе ЕР. В более сложных ситуациях at является функцией всех констант скорости первого порядка и не может быть отнесена ни к какому конкретному процессу, за исключением крайних случаев. Например, для механизма Бриггса — Холдейна, когда комплекс ЕР диссоциирует достаточно быстро, at = 2 [уравнение (3.10)]. Однако если диссоциация комплекса ЕР протекает медленно, то константа скорости этого процесса вносит вклад в параметр at и в предельном случае, когда скорость диссоциации ЕР значительно меньше скоростей химических стадий, параметр at будет равен константе скорости диссоциации. Из рассмотрения схемы (3.19) видно, что в этом случае at является функцией констант 2 и 3. Однако если одна из этих констант много меньше другой, at становится равной меньшей константе. Например, если 3 <. 2, то, согласно (3.22), at = 3. Из этого следует, что at не может превышать ни одной из констант скорости первого порядка для реакционного пути в прямом направлении и представляет собой, таким образом, нижний предел для констант скорости химических реакций. [c.115]

Влияние давления на химическое равновесие реакций, протекающих с участием ионов, также объясняется объемными и сольватационными эффектами. Так, например, в водном растворе равновесие диссоциации комплексного иона на ион 1- и молекулу Ь при повышении давления смещается в сторону исходного иона константа диссоциации этого иона при 25 °С и 100 МПа оказалась на 20 % меньше, чем при атмосферном давлении. Это соответствует увеличению объема при реакции [c.117]

Взаимодействие гуминовых кислот с сильными основаниями прнво-дит к ионизации карбоксильных, а затем фенольных групп. Для большинства торфов и бурБГх углей значения констант диссоциации карбоксильных групп равны 10" - 10 , для фенольных групп 10 - 10" , что типично для алифатических и ароматических кислот и фенолов. На практике содержание функциональных групп определяют физико-химическими методами, например, карбоксильных - кальций-ацетатным методом, фенольных - баритовым, используя следующие реакции [c.25]

Таким образом, при протекании в системе химической реакции (V.]) термодинамические условия равновесия в виде соотношений (У.Ю) — (У.17) позволяют определить равновесный состав системы. В свою очередь, константы равновесия К записывают различным образом через активности компонентов (Ка), через летучести (Кг), через парциальные давления (Кр), через концентрации, выраженные в различных единицах (Кс), или через мольные доли (Кх). Соотношение между этими величинами зависит от соотношения между различ1Гыми единицами измерения концентраций и от вида функций, связывающих летучести с давлениями или активности с концентрациями. Однако практические возможности расчета по уравнениям (У.9) — (У-13) очень ограничены, если речь идет о произвольных неидеальных системах. Не следует думать, что во всех случаях К-, — это некоторая небольшая поправка, которой в первом приближении можно пренебречь. Например, для диссоциации концентрированных кислот (типа Н2504 или Н3РО4) величина Кт изменяется на несколько порядков при переходе от концентрированных к разбавленным растворам. Вместе с тем для разбавленных растворов действительно Кс часто сохраняет почти постоянное значение и в этом случае /С-, играет роль поправочного множителя. [c.139]

Определение i облегчает решение ряда физико-химических вопросов выяснение молекулярного состояния растворенного вещества, природы различных электролитических реакций, определение степени и константы диссоциации слабых электролитов и т. д. Например, в водных растворах тетраборатов калия и натрия с моляльностью от 0,04 до 0,01 коэффициент i колеблется от 5,4 до 6,6. Это указывает на то, что гидролиз тетраборатов протекает с образованием 6 частиц. Следовательно, реакцию гидролиза можно представить уравнением [c.207]

Процедура вычисления ро путем последовательного применения (6) с любым конкретным набором сопротивлений и очень проста. Однако точное аналитическое выра/кепие ро через все / и г для молекул, имеющих несколько десятков колебательных уровней, чрезвычайно громоздко и практически не пригодно для анализа зависимости константы скорости диссоциации от температуры п молекулярных параметров. Поэтохму имеет смысл найти прибли/кенное, но более наглядное решение системы (6). Такой подход соответствует также тому, что значения и измеренные константы скоростей химических реакций известны обычно с точностью до множителя 1,.5—3. [c.78]

Физические методы исследования могут основываться на интегральных характеристиках состояния системы, содержащей комплексы (тепловой эффект реакции комплексообразования, или термодеструкции, оптическая плотность, время магнитной релаксации, потенциал водородного электрода смеси кислот с близкими по значению константами диссоциации, химический сдвиг сигналов ЯМР лабильных систем) или же на регистрации дискретных комплексов (ЯМР высокого разрешения в условиях медленного обмена, спектрография /—/-переходов лаптаиои-Дов) [c.397]

Константы равновесия отдельных типов химических реакций имеют разный смысл и названия. Так, в кислотно-основных реакциях константа равновесия представлена константами диссоциации кислот или оснований, например [c.47]

Для получения надежных результатов при кондуктометрическом титровании следует иметь в виду, что удельная электропроводность, изменяющаяся в процессе химической реакции, является аналитическим сигналом, зависящим от многих факторов, которые надо учитывать констант образования (диссоциации) всех участников химической реакции, константы автопро-толиза растворителя, подвижности ионов, ионной силы раствора и др. Использование неводных органических растворителей значительно расширяет возможности кондуктометрического метода анализа. [c.105]

Из всех экспериментальных методов определения теплоты диссоциации и энергии связи наиболее широкое пр1ше ение имеют термические методы. Одна группа термическ 1х методов основана на измерениях термодинамического равновесия (констант равновесия химических реакций). В простейшем виде один из таких методов сводится к измерению давления нагретого газа (в замкнутом объеме) или к измерениям концентрации исходного газа или продуктов его диссоциации при различных температурах. [c.9]

Гетерогенный процесс состоит из нескольких стадий доставки вещества из раствора к поверхности твердого тела, собственно химической реакции на поверхности твердого тела и отвода продуктов реакции от поверхности в глубь раствора. Могут быть и другие стадии. Так, например, дополнительное химическое превращение исходного сеп1.ества в растворе ассоциация или диссоциация молекул, изменение состава компонента и т. п. или дополнительные химические превращения продукта реакции у поверхности твердого тела рекомбинация, димеризация, нротонизация и т. п. Каждая из этих стадий может быть лимитирующей, т. е. иметь самую малую константу скорости и оказывать наибольшее сопротивление процессу. [c.366]

В настоящее время спектрофотометрические методы с большим успехом используются при решении таких вопросов, как контроль чистоты химических соединений, идентификация, установление структуры, исследование различных иидов изомерии, количественный анализ смесей, определение констант диссоциации кислот и оснований, исследование кинетики химических реакций, определение микропримесей и т. д. [c.192]

В соответствии с уравнением (7.14) при анализе экспериментальных данных удобно вмест координат пр, У(о (см. рис. 7.4) использовать координаты /пр/Усо, inp, поскольку построенные таким путем зависимости линейны как для диффузионного, так и для кинетического процессов. В первом случае (раствор НС1) ввиду большого численного значения произведения Ka(kj + kb) второй член уравнения практически превращается в нуль и величина inp/yw = iдиффузионную природу (прямая / на рис. 7.5). Медленной химической реакции отвечает прямая 2 а рис. 7.5. Из ее наклона, зная величину константы диссоциации Ка, нетрудно определить константы скорости прямой kf и обратной kb химических реакций. [c.236]

Реакции такого типа называют реакциями автопротолиза. Получившиеся ионы гидратируются, причем теплоты гидратации велики (1630 кДж/моль) и имеют порядок теплот химических реакций. Константу диссоциации воды записывают уравнением [c.30]

Смотреть страницы где упоминается термин Константа диссоциации химической реакции: [c.116] [c.26] [c.313] [c.9] [c.90] [c.31]

Физическая химия растворов электролитов (1950) -- [ c.30 , c.32 ]

Физическая химия растворов электролитов (1952) -- [ c.30 , c.32 ]

ПОИСК

Смотрите так же термины и статьи:

Константа диссоциации

Реакции диссоциации

Реакция константа

Справочник химика 21

Химия и химическая технология