Частичное восстановление ангидридов кислот

Если восстановление фталевого ангидрида проводить в соответствующих условиях с половиной необходимого количества алюмогидрида лития, то с 45%-ным выходом получается фталид [262]. Так же можно подвергнуть частичному восстановлению и ангидриды, испытывающие пространственные затруднения, причем даже при применении избытка алюмогидрида лития восстановление не может быть проведено далее стадии лактона [579, 1044, 1602, 1603]. Так, если реакцию проводить в эфирном растворе [579], то из ангидрида 1,2-нафталиндикарбоновой кислоты (I) получают только одно единственное вещество— нафталид (П). Чтобы получать диол (III), реакцию необходимо проводить в кипящем ди-н-бутиловом эфире [579] [c.72]

Хлорангидриды кислот дают при каталитическом гидрировании с палладием и другими катализаторами альдегиды. Чтобы о с т а н о п и т ь процесс восстановления па ступени альдегида, применяют частично отравленные катализаторы. Этот метод является более общим, чем приведенные выше способы получения альдегидов из кислот и их простых производных, как ангидриды, лактоны, амиды, хлорангидриды ит.д. [c.42]

Размеры циклов в холестерине и в желчных кислотах частично были определены с помощью так называемого правила Бланка, согласно которому при нагревании дикарбоновых кислот с шестью атомами углерода образуется кетон, тогда как соответствующие кислоты с пятью углеродными атомами дают ангидрид. Восстановление холестерина в холестанол с последующим окислением приводит к двухосновной кислоте, которая при нагревании образует кетон отсюда следует, что цикл, в котором находится гидроксил, состоит из шести углеродных атомов. [c.563]

Оныт 1. Трубка с кальций-аммонием соединялась с одного конца посредством тройника с капельной воронкой, в которую наливались 9,75 з (0,125 моля) сухого бензола, а с другого — с приемником, охлаждаемым льдом. Не прерывая пропускания аммиака (медленным током), при комнатной температуре (15—20°С) к кальций-аммонию постепенно приливался бензол при этом замечалась энергичная реакция с выделением значительного количества аммиака и с саморазогреванием. Прореагировавший бензол собирался в приемнике только частично, большую же часть его приходилось выгонять из трубки, нагревая ее коптящим пламенем горелки. Насыщенный аммиаком продукт реакции промывался слабой соляной кислотой, затем раствором соды и водой после сушки хлористым кальцием он имел в пв 1,4744 и давал с алкоголем и концентрированной серной кислотой сине-фиолетовое окрашивание, что указывало на содержание в нем Д1 -циклогексадиена. Для удаления последнего 5 з продукта восстановления нагревались с обратным холодильником на водяной бане с 0,25 г малеинового ангидрида после отгонки на бане непрореагировавшего вещества реакция с алкоголем и серной кислотой больше не получалась. [c.485]

Высказывается предположение, что остановка процесса окисления на стадии фталевого ангидрида связана с образованием лакообразных промежуточных соединений первичных продуктов окисления нафталина с частично восстановленной пятиокисью ванадия. При расщеплении этих лакообразных соединений в присутствии кислорода образуется фталевая кислота и регенерируется V2O5. В доказательство этой теории приводится тот факт, что обработанная парами нафталина пятиокись ванадия содержит органические соединения, по составу отвечающие формуле диоксинафтохинона. Последнее же соединение обладает способностью образовывать лакообразные комплексы 2 . [c.856]

Ангидриды кислот также практически не реагируют с NaBH4. В более жестких условиях происходит частичное восстановление фталевого и янтарного ангидридов [640]. [c.305]

При нагревании спирта с водной 48%-ной бромистоводородной кислотой происходит частичное превращение его в соответственный бромид. Однако реакция эта протекает быстрее и более полно в присутствии серной кислоты. Хотя для йолучсния всех описанных выше препаратов может применяться продажная постоянно кипящая бромистоводородная кислота, получение бромистоводородной кислоты восстановлением брома сернистым газом является значительно более дешевым способом и при том чрезвычайно удобным, если только имеется баллон с сернистым ангидридом. Для применения в синтезах бромистых алкилов перегонка смеси, полученной восстановлением брома сернистым газом, совершенно излишня. [c.114]

Прц прокаливании осадка сульфата бария необходимо следить за тем, чтобы фильтр сперва обуглился без воспламенения, а затем уголь медленно сгорал при возможно более низкой температуре. При быстром прокаливании может происходить распыление осадка. Если прокаливание фильтра с осадком проводится в окислительной атмосфере, и углерод сгорает при температуре ниже 600° С, то восстановления сульфата можно не опасаться Окончательное прокаливание должно происходить при температуре не выше 350° С, если осадок получен из чистого раствора серной кислоты и нужно ввести поправку на окклюдированный хлорид бария, который при более высоких температурах частично разлагается. Когда осадок выделен из раствора сульфата натрия и необходимо ввести поправку на свободную кислоту и соосажденный сульфат натрия, предварительное нагревание должно проводиться приблизительно при 105° С, а окончательное прокаливание при 1000° С (см. мелкий шрифт на стр. 801), чтобы окклюдированный 1сислый сульфат полностью перешел в средний сульфат. Если не предполагают вводить поправку, то лучше прокаливать приблизительно при 900° С, хотя осадок заметно не диссоциирует при температурах до 1400° С, когда он чист и прокаливание проводится в атмосфере чистого сухого воздуха При наличии примесей, например кремнекислоты или окиси железа, разложение сульфата с выделением серного ангидрида начинается примерно при 1000° С. Обрабатывать прокаленный осадок серной кислотой нет надобности, кроме того, это, естественно, лишает возможности вводить поправку на окклюдированный хлорид бария. [c.800]

Исходя из камфорной кислоты, Бредт осуществил частичный синтез камфоры. Восстанавливая ангидрид камфорной кислоты I, он получил лактон — камфолид II (восстановление направляется на менее пространственно затрудненный соседством метила карбонил). Под действием цианистого калия лактон размыкался в нитрил III, который был прогидролизован в двухосновную гомокамфорную кислоту IV, замкнутую в камфору VI путем сухой перегонки кальциевой соли V кислоты [c.587]

Исходя из камфорной кислоты, Бредт осуществил частичный синтез камфоры. Восстанавливая ангидрид камфорной кислоты I, он получил лактон — камфолид II (восстановление направляется на менее пространственно затрудненный соседством метила карбонил). Под действием цианистого калия лактон размыкался в нитрил III, который был прогидро- [c.616]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология