Уранилнитрат комплексные соединения

Однако, несмотря на эту высокую прочность удержания двух молекул воды уранилнитратом, Вдовенко, Суг-лобов и Красильников [250], изучавшие ИК-спектры ряда комплексных соединений уранилнитрата, показали, чтэ вода принадлежит к числу наиболее слабых аддендов, т. е. связь первых двух молекул воды через их кислородные атомы с ураном отличается меньшей прочностью, чем связь, образуемая атомом урана со многими другими аддендами (в том числе и с трибутилфосфатом). [c.84]

Трибутилфосфат очищали перекристаллизацией его комплексного соединения с уранилнитратом при —20° С уран затем удаляли реэкстракцией в раствор соды. [c.243]

Одной из причин соэкстракции элементов примеси при экстракции из растворов, содержащих высокие концентрации высаливателя, может явиться образование анионных комплексных соединений. Так, авторы работы [225], исследуя распределение нитратов цезия, кальция, стронция и лантана между водным раствором и метилизобутилкетоном в присутствии урана, установили, что увеличение концентрации этих элементов в органической фазе с ростом концентрации уранилнитрата в воде связано с образованием солей типа Ме(1)[и02(М0з)з] или [c.103]

Существуют три основных метода определения стехиометрии экстрагируемого соединения. Одним из них является так называемый метод насыщения. В этом методе принимается, что насыщение раствора сильного экстрагента избытком водной фазы (или твердого кристаллогидрата соли) приводит к связыванию всего экстрагента в комплекс, и,, таким образом, отношение концентраций экстрагента и металла в органической фазе в условиях насыщения определяет состав комплекса. В этом случае изотерма экстракции имеет характерный вид кривой с насыщением. Однако оказалось, что на результат влияет большое число факторов и только в редких случаях происходит растворение нейтральной соли до концентрации, соответствующей составу стехиометрического комплексного соединения. Так, например, определение числа молекул нитрата амина, связанных с одним молем уранилнитрата, по методу насыщения показало, что определяемая величина очень заметно зависит от разбавителя и меняется от 0,95 до 2,3. Отмечалось также, что результаты подобных экспериментов различны в зависимости от использования разных кристаллогидратов исходной соли. [c.140]

Приготовлены также комплексные соединения уранилфторида с органическими основаниями [37]. Раствор соответствующего основания (в разбавленной плавиковой кислоте) приливают к раствору уранилнитрата (содержащему ионы фтора). Выпавший осадок отделяют, промывают сначала разбавленной плавиковой кислотой, затем водой и наконец высушивают между листами фильтровальной бумаги. Большинство этих соединений устойчиво на воздухе в течение длительного времени при нагревании они превращаются в закись-окись [c.459]

Жидкостная экстракция. Экстракция несмешивающимися растворителями широко применяется на практике. Органические соединения часто-более растворимы в углеводородах, чем в воде, и могут быть извлечены из воды углеводородами. Присутствие других растворенных веществ может сильно влиять на распределение экстрагируемого вещества либо за счет образования комплексного соединения с веществом, либо путем изменения свойств растворителя. Обычным примером этого является процесс высаливания из растворителя при экстракции. Часто экстракцию органическими растворителями из воды ускоряют, насыщая воду хлористым натрием или другой солью, которая не растворяется в органическом растворителе. Некоторые неорганические соли, например хлорное железо и уранилнитрат, растворяются в органических растворителях [c.284]

Большое значение для химии урана имеют его карбонаты. Безводный карбонат иОгСОз, представляющий собой пластинчатые кристаллы светло-желтого цвета, был выделен сравнительно недавно [923] при нагнетании двуокиси углерода в водную взвесь трехокиси урана или в спиртовые растворы уранилнитрата, а также взаимодействием СО2 при нагревании под (давлением с трехокисью урана или диуранатом. Карбонат уранила интересен тем, что образует очень прочные комплексные соединения при растворении в карбонате аммония, играющие большую роль при отделении урана от сопутствующих ему элементов. Комплексные карбонаты подробнее рассматриваются ниже, в разделе о комплексных соединениях урана. [c.357]

Известны комплексные соединения уранилнитрата. При медленном испарении водных растворов образуются соли типа Ми02(Н0з)з (где М —NH4, К, Rb, s, Tl) и М2и02(Ы0з)4 (где М —NH4, К). [c.518]

Нитраты. Постоянный и большой интерес к экстракции нитратов трибутилфосфатом (ТБФ) можно проиллюстрировать большим числом публикаций, относящихся к различным аспектам использования ТБФ [217]. Получены данные по переносу азотной кислоты и воды в процессе экстракционного извлечения смесью ТБФ и гексана [265]. На основании этой работы пришли к выводу, что экстракция азотной кислоты происходит в три стадии 1) перенос Н Юз к границе раздела фаз, 2) образование соединения ТБФ HNO3 на границе раздела фаз и 3) перенос комплексного соединения ТБФ-HNOa от границы раздела фаз в органическую фазу, причем третья стадия определяет скорость процесса. Подобные выводы для экстракций уранилнитрата раствором ТБФ в керосине получены из данных по определению коэффициентов самодиффузии [128]. Роль меж-фазового барьера выяснена путем использования поверхностноактивного вещества, замедляющего экстракцию. Установлено, что скорости переноса других нитратов (иттрия, циркония, кобальта, тория и нептуния) в раствор ТБФ несколько уменьшаются с ростом атомного номера [219]. [c.12]

Координационно-сольватирован-н ы е соли — смешанные комплексные соединения, содержащие во внутренней сфере атом металла, неорганический анион и молекулы органического растворителя. К координационно-сольватированньш солям относятся, например соединения, образующиеся при экстракции уранилнитрата и нитрата тория трибутилфосфатом (ТБФ) из азотнокислых сред, при экстракции редкозе- [c.13]

Участие 5/-орбит в комплексных соединениях, образуемых уранилнитратом, было постулировано Глюкауфом и Мак-Каем Ц52] для объяснения ряда наблюдаемых химических явлений, например необычной растворимости уранилнитрата в кислородсодержащих органических растворителях. Однако Кацин [153] полагает, что такая координация не является единственной в своем роде или отличной по типу от координации, наблюдаемой для последних элементов периодической системы. Конник и Хагас придерживаются другой точки зрения. На основании данных рентгеноструктурного анализа и тщательного изучения гидролитического поведения уранил-иона авторы пришли к выводу, что в уранил,-нептунил- и плутонил-ионах /-электроны принимают участие в образовании связи металл—кислород [154]. [c.517]

Хотя комплексные соединения уранилфторида были открыты и изучены Болтоном [30], первым, кто разъяснил их взаимоотношения, был Бэкер [31]. При добавлении фторида калия к раствору уранилнитрата или уранилфторида выпадает KgL OgFg. Если эту соль перекристаллизовать из чистой воды (или из водного раствора, содержащего менее 13% дифторида калия), [c.458]

Систематического исследования комплексных солей уранила с ДМСО не было. К началу настоящей работы были известны соединения с ДМСО уранилхлорида и уранилбромида [4], уранилперхлората [5], а также уранилнитрата с другими алкилсульфоксидами (диэтил- и дигексил-) [6]. [c.10]

Растворимые комплексы урана. При выщелачивании урановых концентратов в азотной кислоте, кроме основного соединения уранилнитрата, в растворе могут образовываться различные комплексные ионы урана. В технологии аффинажа большое значение имеют фторидные, сульфатные и фосфатные комплексы уранил-иона. Фторидные комплексы уранил-иона достаточно прочны и резко ухудшают экстракцию уранилнитрата, так как они не экстрагируются. Блек, Лаури и Браун [1], а также Арланд и Ларсон [2] исследовали эти комплексы и показали, что в растворе образуются иОгР+, иОаРа, иОаРГ, иО РГ В табл. 2. 2 приведены константы образования этих комплексов. [c.21]