Концентрирование растворов уранилнитрата

Трибутилфосфат реагирует иногда со взрывом с очень концентрированными растворами уранилнитрата и азотной кислоты. Реакция не идет вплоть до 135 С, при этой температуре становится заметно слабое пенообразованне [47, 48]. При температурах несколько выше 150° С реакция может стать самовозбуждающейся, и если она ведется в закрытом сосуде, то при определенных условиях может создаться давление взрыва. Такие условия не возникают при нормальной работе экстракционной установки, а случайное появление их легко устранимо. [c.35]

Концентрирование растворов уранилнитрата и денитрация [c.239]

Было показано, что уравнение (21) хорошо описывает данные по динамике ректификации 19, 10] и экстракции [1, 3]. Это уравнение первоначально предложено для случая постоянных коэффициентов распределения в связи с этим произведена оценка его точности путем сопоставления со строгим решением [10]. Оказалось, что оно применимо и при переменном коэффициенте распределения, в частности при экстракции из концентрированных растворов уранилнитрата [1]. [c.17]

КОНЦЕНТРИРОВАНИЕ РАСТВОРОВ УРАНИЛНИТРАТА [c.191]

В большие котлы из сборника циркулирующего раствора заливается 1040 л концентрированного раствора уранилнитрата. После заливки немедленно включается мешалка. Эти котлы работают в номинальном цикле 8 ч, и нагрев контролируется по температуре горящего газа. В течение 1,5 ч температура поддерживается около 621° С. Затем она понижается до 510° С и на таком уровне поддерживается еще 5 ч, после чего горелки отключаются, и порошок охлаждается при работающей мешалке еще в течение получаса. К этому времени он достаточно остывает и разгружается посредством пневматической системы. Операции разгрузки и новой загрузки занимают около часа. [c.193]

На большинстве заводов, где производится трехокись, для повышения химической активности продукта (см. гл. П и VI) к концентрированному раствору уранилнитрата добавляются небольшие количества серной кислоты. Материал с добавкой серной кислоты может спекаться, поэтому необходима мешалка значительно большей мощности. По этой причине в производстве сульфатированной UO3 не применяются небольшие котлы с приводами мощностью 7,5 л. с. [c.194]

Перед подачей на денитрацию такие концентрированные растворы уранилнитрата хранят в обогреваемых емкостях. Аппараты концентрирования изготовляют из нержавеющей стали. [c.240]

Эфир, бихромат аммония, нитрат калия, карбонат калия, хлорид натрия, цинк гранулированный, серная кислота концентрированная растворы соляной кислоты 2 н., фосфорной кислоты 2 н. едкого натра 2 н., едкого кали 2 н., хлорида или нитрата хрома 1 н., бихромата калия насыщенного и 0,5 н., хромата калия 1 н., карбоната натрия 1 и., хлорида бария 1 н., нитрата свинца 1 н., нитрата серебра 0,1 н., нитрата натрия 1 н., молибдата аммония 2%, вольфрамата натрия 2%, уранилнитрата 2%, карбоната аммония 10%, сульфида аммония бромная вода, перекись водорода 3% лакмусовая бумажка синяя. [c.115]

В экстракционной практике наиболее часто используют концентрированные по уранилнитрату растворы, содержащие, кроме того, смесь электролитов, например азотную кислоту и высаливатель. Поэтому рассмотренные выше примеры экстракции уранилнитрата из растворов, содержащих только азотную кислоту или неэкстрагируемый нитрат, являются частным случаем. В результате анализа многочисленных литературных данных оказалось [244], что в общем виде уравнение (26) можно представить следующим образом [c.54]

Комплекс уранилнитрат — ДМСО. При добавлении ДМСО к концентрированному метаноловому раствору уранилнитрата (U ДМСО = =1 3 1 6 1 10) тотчас образуется желтое кристаллическое вещество. Оно хорошо растворимо в воде, спирте, ДМСО, диоксане, не растворимо в ацетоне, хлороформе, эфире, четыреххлористом углероде и бензоле. Выделенное вещество осторожно промывали спиртом и эфиром. [c.14]

К раствору уранилнитрата (в делительной воронке) прибавляют иодид и бромид в качестве носителей, четыреххлористый углерод в качестве растворителя иода, несколько капель раствора нитрита натрия и небольшое количество концентрированной азотной кислоты. Выделившийся иод экстрагируют 4—5 порциями четыреххлористого углерода (оставшийся водный слой может служить для извлечения брома). [c.43]

Нитраты. За последние годы развитию исследований по экстракции нитратов металлов органическими растворителями способствовало главным образом то важное значение, которое имеет этот метод для отделения уранил-нитрата. Ряд трех- и четырехвалентных нитратов металлов экстрагируется из азотнокислых растворов такими кислородсодержащими растворителям-и, как простые и сложные эфиры, кетоны, спирты. При комнатной температуре в том случае, когда исходные объемы фаз одинаковы, из 8 М азотной кислоты этиловым эфиром экстрагируются следующие количества металлов (в процентах) Сг (VI) > 15 (разложение) Zr 8 Au (III) 97 Hg (II) 4,7 Tl (III) 7,7 Bi 6,8 As (V) 14,4 e (IV) 96,8 Th 34,6 U (VI) 65 Некоторые другие элементы экстрагируются в меньшей степени. Такие высаливающие реагенты, как нитрат аммония, лития, железа (III), алюминия, увеличивают экстрагируемость урана и позволяют осуществлять экстракцию при более низких концентрациях азотной кислоты (см. подробности на стр. 811). Нитрат лития (но не нитрат аммония) способствует экстракции тория. Скандий экстрагируют из сильно концентрированных растворов нитрата лития. Для нитрата тория диэтилкетон и другие кетоны как экстрагенты более эффективны, чем эфиры. Три-н-бутилфосфат — хороший растворитель для нитратов церия, тория и уранилнитрата [c.52]

Двуокись урана растворяется в азотной кислоте, причем образуется лимонно-желтый раствор уранилнитрата [50, 51, 191]. Сильно разбавленная азотная кислота не действует на двуокись, способствуя лишь ее гидратации [195]. Двуокись урана легко растворяется в концентрированной азотной кислоте или царской водке [56, 128]. [c.268]

На операцию концентрирования поступают растворы уранилнитрата с содержанием от 90 до 280 г урана на 1 л. При этом содержание свободной кислоты может изменяться от нуля до 0,05 н. Для упаривания растворов используют вертикальные трубчатые выпарные аппараты, обогревае- [c.239]

Проба облученного уранилнитрата растворяется в воде, добавляется в качестве носителя солянокислый раствор (3 н.), содержащий ионы ТеОз" и ТеО , и смесь кипятится для достижения изотопного обмена. Затем раствор охлаждается, к нему добавляется 10 мл концентрированной бромистоводородной кислоты и жидкость выпаривается досуха. Сухой остаток обрабатывается 5 мл бромистоводородной кислоты и выпаривается эта операция повторяется два раза, таким образом достигается удаление селена и нитрат-ионов, препятствующих полному восстановлению теллура. [c.593]

Соли уранила. Чаще всего из солей урана используют желтый нитрат уранила, который может содержать 2, 3 и 6. молекул воды в зависимости от того, кристаллизовался ли он из дымящей, концентрированной или разбавленной азотной кислоты. Из водных растворов органическими растворителями уранилнитрат экстрагируется в виде четырехводного гидрата, в котором два аниона N03 и четыре молекулы воды координированы в экваториальной плоскости (см. рис. 27.2). [c.544]

Из разбавленных растворов азотной кислоты уранилнитрат (см. рис. 5.12) получается в виде гексагидрата, из концентрированной кислоты—в виде тригидрата и из дымящейся—в виде дигидрата. Низшие гидраты могут быть также получены тщательной дегидратацией гексагидрата. Попытки приготовления безводного уранилнитрата путем дегидратации дигидрата остались безуспешными. Нитраты четырехвалентного урана не существуют. [c.209]

Режим работы. Поскольку размеры котлов и способы нагревания неодинаковы, применяются и несколько различные режимы работы. Небольшие котлы работают номинально в пятичасовом цикле. Из сборника циркулирующего раствора в котел на переработку загружается 208 л концентрированного уранилнитрата. Затем на 25 мин включаются две горелки, после чего включаются две другие. Через 30 мин включается мешалка, и в те- [c.193]

Азотная кислота. Плотный металл растворяется в разбавленной или концентрированной азотной кислоте с умеренной скоростью, при этом образуется уранилнитрат. Ввиду того что пары азотной кислоты или двуокиси азота могут реагировать с ураном со взрывом, необходимо во избежание несчастных случаев тонкоизмельченный уран вводить в азотную кислоту небольшими порциями [27—29]. [c.145]

Имеются указания на дальнейшую ассоциацию и02 "-и МО -ионов в более концентрированных растворах. Так, по мнению Робинзона и др. 328], в концентрированных растворах уранилнитрата около 20% ионов ассоциированы в нейтральные комплексы и02(М0з)г. Каплан, Гильденбранд и Эдер [329] показали, что в концентрированных растворах НЫОз могут возникать анионные 1 тринитратные комплексы и02(Ы0з) Г (Считают, что в сульфатной системе образуется анионный комплекс 1102(504) и прн рН>2,5 — его гидрализованная форма 11205(504)3 [330]. В системе уранил-ион—ацетат-ион комбинированным методом ионного обмена на катионите и анионите найдены только два комплекса [иОг Ацетг] и [и02 Ацет ]-[331]. [c.299]

Специального обсуждения заслуживает также торий, так как эфирная и трибутилфосфатная экстракционные системы резко различаются по их способности к отделению этого элемента от урана. В случае эфира коэффициент распределения тория (IV) в солевых системах, йодобных аффинажным технологическим растворам, составляет около 0,1, в бессолевой системе с концентрированными растворами уранилнитрата—5,7-10 [35]. Поэтому эфирная очистка от тория легко осуществляется [35]. Как обсуждается в 2. 7, торий хорошо экстрагируется трибутил-фосфатом, так что проблема очистки этим растворителем более трудна. [c.32]

Тип оборудования для концентрирования растворов уранилнитрата зависит от конкретных заводских условий и начальной концентрации раствора, поступающего на выпаривание. Концентрация уранилнитрата в растворе с предшествующей стадии процесса колеблется от 90 до 280 г/л в пересчете на уран. При этом содержание свободной кислоты в растворе может изменяться от нуля до 0,05тУ. Для упаривания этих растворов используются два типа аппаратов вертикальные трубчатые выпарные аппараты и испарительные чаны, обогреваемые внутренними паровыми змеевиками. Некоторые заводы используют только один тип на других применяются оба последовательно. В любом случае работа выпарного аппарата или испарительного чана постоянно контролируется, с тем чтобы температура кипения отвечала такой концентрации уранилнитрата, которая необходима для нормальной работы на операции денитрации. Эта температура на разных заводах колеблется от 120 до 143°С. При 120°С кипит раствор, содержащий урана около 1175 г/л, при 143° С — раствор, содержащий урана около 1500 г/л. Температура начала кристаллизации менее концентрированного раствора около 60° С и более концентрированного— около 116° С. Так как температуры начала кристаллизации относительно высоки, вся система подвода таких растворов во избежание замерзания должна обогреваться паром или снабжаться рубашкой и тепловой изоляцией. Все трубопро-. воды должны быть наклонными и смонтированы так, чтобы при необходимости был обеспечен слив и промывка сильной струей воды. Перед подачей на денитрацию такие концентрированные растворы уранилнитрата хранятся в обогреваемых емкостях. [c.191]

Недавно изучена кристаллическая структура КзиОдРд [36]. Вещество, полученное при добавке фторида калия к концентрированному раствору уранилнитрата, состояло из одной фазы — безводного КзиОзРд. Эта соль имеет тетрагональную структуру и принадлежит к объемноцентрированной трансляционной группе. Элементарная ячейка имеет следующие константы [c.459]

К раствору уранилнитрата прибавляют двойной объем концентрированной бромистоводородной кислоты и выпаривают его почти досуха. Эту операцию проводят дважды. Остаток переносят небольшим количеством воды в колбу и,.прибавив 10 мл серной кислоты, отгоняют технеций в центрифужную пробирку с водой. Перегонку ведут до тех пор, пока объем жидкости в колбе не уменьшится до 2 мл, К дестиллату прибавляют соль рения в качестве носителя и после нагревания осаждают рений сероводородом. После центрифугирования жи,цкость [c.40]

Дальнейшая переработка осадка оксалата урана, обогащенного ураном Xj, зависит от поставленной задачи. Если еще не достигнуто нужное обогащение, то следует повторить операцию обогащения, прокалив оксалат до UgOg и растворив UgO в азотной кислоте (небольшой осадок оксалата урана можно непосредственно растворить в концентрированной HNOg). Когда ну кное обогащение достигнуто, урап Х можно отделить от урапа па ионообменной колонке. При получении урана Х без носителя для его использования в данной работе и в работе [88] мы применяли катионит КУ-2. При получении меченого оксалата тория для определения растворимости в работе [88] из раствора уранилнитрата, обогащенного ураном Х , просто осаждался оксалат тория. [c.391]

Гидрид урана растворяется в 6н. или 12н. растворе соляной кислоты гораздо медленнее металлического урана, причем образуется светло-зеленый раствор [52, 54]. Гидрид легко растворим в хлорноватой кислоте (K IO3-I-H2SO4) [55]. Разбавленная хлорная кислота не растворяет гидрида урана или растворяет его очень медленно, концентрированная реагирует при нагревании с образованием уранилперхлората U02( 104)2. Эта реакция протекает спокойно в небольшом масштабе, но при количествах, превышающих 1—2 г, становится опасной [52]. Разбавленная фосфорная кислота не реагирует с гидридом, концентрированная растворяет его с образованием фосфата урана (IV) [52]. Гидрид урана не растворяется в холодном 8 н. растворе уксусной кислоты, при кипячении образуется коричневая суспензия, которая является пептизированным гидридом или продуктом его химического превращения. Ледяная уксусная кислота не действует на гидрид [52]. Гидрид легко восстанавливает азотную кислоту (6 н. или концентрированную) до двуокиси азота, причем уран превращается через зеленое промежуточное соединение в желтый уранилнитрат [52]. Разбавленная серная кислота реагирует с гидридом очень медленно, горячая концентрированная быстро восстанавливается до серы и сероводорода уран в этих условиях образует сульфат урана (IV) U(S04)J52]. [c.170]

Вместо гидратации водяным паром дигидрат трехокиси урана можно получить также действием воды на безводную трехокись или ее моногидрат. Так, дигидрат был получен растворением моногидрата в концентрированном водном растворе уранилнитрата (стр. 236), выпариванием воды над серной кислотой при комнатной температуре и экстракцией уранилнитрата эфиром [143]. Остаток представлял собой светложелтый порошок состава и0д-2Н20. Наивысшая температура, при которой дигидрат устойчив в соприкосновении с водой, значительно ниже 100°, а именно по ранее опубликованным данным Колумбийского университета она составляет 75° [63], по более поздним данным 60° [141]. Прямыми измерениями при 61 и 77° установлено, что давление водяного пара над дигидратом выше, чем над водой при температурах, превышающих приблизительно 60°. [c.237]

UO2 — темно-коричневый порошок, обычно получаемый восстановлением высших окислов урана водородом обладает сильноосновными свойствами. UO2 не растворяется в разбавленной и концентрированной НС1, но хорошо растворяется в HNO3 с образованием уранилнитрата, а также в концентрированной H2SO4 при нагревании.. [c.13]

Другой способ получения описываемых соединений основан на их последовательной дегидратации над растворами Нг504 тригидрат уранилнитрата образуется при выдерживании гексагидрата уранилнитрата над 70%-ной Н2504, дигидрат —при сушке над концентрированной Н2504. [c.290]

Группа сульфида аммония. Зейлер и Зейлер [2] использовали смешанный растворитель ацетон — концентрированная соляная кислота—ацетонилацетон (100 1 0,5) для разделения железа, цинка, кобальта, марганца, хрома, никеля и алюминия на слоях из специально очищенного силикагеля. Для обнаружения пятен хроматограммы подвергали воздействию газообразного аммиака, а затем опрыскивали раствором 0,5 г 8-оксихинолина в 100 мл 60 %-ного спирта и после этого наблюдали в УФ-свете. Расположение пятен после разделения смеси зависело от состава этой смеси (рис. 33.1). Эти же авторы [32] отделили иС + от смеси ионов Fe +, Си +, Со , Ni + Сг +, АР+ и Th +, использовав сложный растворитель, содержащий 50 мл этилацетата, 50 мл насыщенного водой эфира и 2 мл три-н-бутилфосфата. При проведении указанного разделения проба наносилась в виде раствора в 4,7 н. азотной кислоте. В результате взаимодействия пробы с элюирующим растворителем происходило образование комплекса уранилнитрата с три-н-бу-тилфосфатом, который легко перемещался в элюирующем растворителе, тогда как другие катионы оставались на старте или около него. После опрыскивания 0,25 % -ным этанольным раствором пиридилазонафтола удавалось обнаружить 1 мкг урана. Ион галлия Ga + был отделен от стократного избытка иона алюминия при элюировании 100 мл ацетона, содержащего 0,5 мл концентрированной соляной кислоты. Для обнаружения галлия необходимо опрыскивание 0,5 %-ным раствором 8-оксихинолина в 60 %-ном этаноле. После опрыскивания пластинку подвергали действию концентрированного аммиака и затем наблюдали под ультрафиолетэвым облучением. Лезинганг-Бух- [c.484]

Мишень и02(Ы0з)2-6На0. Раствор облученного уранилнитрата смешивают с раствором солей цезия (50 мг) и бария (20 мг) и вливают в смесь концентрированных соляной и кремневольфрамовой кислот в центрифужной пробирке. После перемешивания центрифугируют осадок s8SiWi2042, содержащий большую часть имевшегося в растворе изотопа Ва , [c.44]

Разбавленные кислоты почти не действуют на двуокись урана. Концентрированная азотная кислота реагирует с двуокисью урана с образованием уранилнитрата. Двуокись урана растворяется в щелочных растворах перекиси водорода с образованием перуранатов [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология