Мультиплеты обращенные

Далее следует обратиться к спектру с частичным подавлением спин-спино-вого взаимодействия или без подавления. При этом мультиплетность сигналов дает возможность установить число протонов при углеродных атомах (напомним, что число линий в мульти-плетном сигнале на 1 превышает число соседних с углеродом протонов). Следует также иметь в виду, что интенсивности линий мультиплетов, наблюдаемых в спектре с неполным подавлением спин-спинового взаимодействия, неточно соответствуют тем, которые характерны для спектров первого порядка, а именно в триплетах и квартетах цент- [c.145]

Обратимся к анализу спектра ПМР. В нем наблюдаются четыре группы сигналов (6, м. д.) 1,7, мультиплет (протоны при насыщенном С-атоме), 5,4 и 6,0 мультиплеты (протоны при олефиновых атомах С), 7,2, мультиплет (ароматические протоны) — с соотношением интенсивностей 3 1 1 5. Эта информация позволяет прийти к следующим выводам относительно структуры 1) в соединении только одна [c.230]

Следует обратить особое внимание на то, что простые правила, сформулированные выше для объяснения сверхтонкой структуры в спектрах ядерного магнитного резонанса, применимы только к группам магнитно эквивалентных ядер. Если ядра в группе магнитно неэквивалентны, то непосредственно из спектра уже нельзя получить отдельные константы спин-спинового взаимодействия, а химический сдвиг можно с достаточной точностью определить по центру мультиплета без анализа спек тра лишь при условии, что выполняется соотношение 7/уоб С 0,1 разд. 2.3.2 этой главы). Это легко видеть, сравнив спектры [c.56]

Если химические сдвиги ядер 5 различаются, то наблюдаемые в спектрах спинов 5 мультиплеты, обусловленные гетероядерным 18-взаимодействием, можно разделить с помощью простого эксперимента, представленного на рис. 7.2.6 [7.1]. В течение периода эволюции /1 действует полный гамильтониан вида (7.2.7). В период регистрации /5-взаимодействия подавляются при помощи гетероядерной широкополосной развязки, и эффективный гамильтониан принимает вид = Жгв (для выяснения границ применимости такого подхода читатель может обратиться к разд. 4.7.7). На рис. 7.2.7 пока- ан характерный для этого случая 2М-спектр, в котором благодаря разным химическим сдвигам мультиплеты разнесены вдоль оси од- [c.439]

Обратимся, наконец, к вопросу о числе и интенсивности линий мультиплета. Как было показано, число линий мультиплета равно числу кристаллографически неэквивалентных атомов. Интенсивность резонансной линии должна быть пропорциональна числу резонансных атомов, поэтому отношение интенсивностей линий в мультиплете должно быть равно отношению чисел резонансных атомов в каждом неэквивалентном положении или отношению их кратностей в данной пространственной группе. Такая оценка интенсивности, естественно, не учитывает уширения линий вследствие спин-спинового и спин-решеточного взаимодействия, а также различия в тепловых колебаниях. [c.33]

Одновременно с увеличением номера элемента усиливается меж-электронное взаимодействие, что приводит к более сильному расщеплению уровней на подуровни, расстояния между подуровнями одного уровня увеличиваются, увеличивается разность длин волн линий одного мультиплета (табл. 4). В табл. 4 приведены данные для резонансных дублетов, получающихся в результате переходов с нерасщепленных первых возбужденных 5 уровней на расщепленные основные уровни. Следует обратить внимание на то, что у таллия благодаря большому расщеплению основного уровня линии резонансного дублета настолько раздвинуты, что одна из них лежит в ультрафиолетовой части спектра (377,6 нм), другая — в зеленой (535,0 нм). [c.39]

Метод лантаноидных сдвигающих реагентов (ЛСР, LSR) появился в ЯМР-спектроскопии в 1969 году. Начало ему положили работы К. Хинкли, Дж. Сандерса и Д. Уильямса, которые обратили внимание на то, что трис (дипивалоилмета-нат) европия-ИI, сокращенно Ей (ДПМ)з1 вызывает сильные избирательные сдвиги сигналов в спектрах ЯМР разнообразных органических соединений без заметного уширения линий. На рис. 46 показано, как меняется спектр ПМР н-пентанола при добавлении Ей (ДПМ)з. При отсутствии реагента в спектре этого соединения удается идентиф ицировать только два сигнала пик гидроксильной группы и триплет соседней с ним метиленовой группы. Остальные протоны, как и в случае других высших гомологов, дают сложную бесструктурную полосу. После добавления около 0,7 моль Ей (ДПМ)з спектр н-пента-нола распадается на ряд мультиплетов с ярко выраженной структурой, которую можно интерпретировать по правилам спин-спинового взаимодействия первого порядка. [c.102]

А. А. Баландин обратил особое внимание на геометрическое и энергетическое соответствие между строением и свойствами гетерогенных катализаторов и субстратами. Развитая им мультиплет-ная теория стала основой для развития теоретических концепций жесткого катализа. В работах Н. И. Кобозева установлено, что н небольшие скопления частиц (атомов) каталитически активного вещества на носителях, близкие по состоянию к аморфным обра- [c.322]

Соотношение относительных сил мультиплетов в супермультиплете было впервые получено Кронигом ) в 1925 г. на основе принципа соответствия. Оно было, повидимому независимо, установлено на основании экспериментальных данных Ресселем и Мегерсом в 1927 г., когда они обратили внимание на удивительное подобие визуально оцененных относительных мультиплетных интенсивностей триплета (1(1—>йр в супермультиплете 8с II с теоретическими относительными силами линий в мультиплете —>- Р. [c.240]

Обратимся к гетерогенному катализу и посмотрим, какие представления развиты в этой области. Теперь уже никто не сомневается в том, что химическому превращению молекул предшествует адсорбция их на поверхности раздела двух фаз, нанример твердой (кристаллической) и газообразной. После завершения собственно химической реакции следует выделение продукта реакции в газовую фазу— десорбция. Эти два процесса могут быть очень точно измерены, и именно эти измерения позволяют проследить за кинетикой реакции. О процессах, протекающих на поверхности, судят по изменению концентрации компонентов реакции в газовой (или жидкой) фазе. Однако из самых общих соображений можно предположить, что молекулы, сталкиваясь с поверхностными атомами, образуют промежуточные соединения или неустойчивые комплексы. Структура комплексов может быть самой разнообразной, но одно ясно — электронную перестройку будут претерпевать те участки адсорбированных молекул, которые входят в непосредственный контакт с атомами поверхности, так как радиус действия химических сил по порядку величины сравним с размерами атомов. По предложению академика А. А. Баландина (1928) эти контактирующие части называют мультинлетами . На рис. 4 приведены некоторые из предполагаемых механизмов перестройки атомных структур, входящих в мульти-плеты. Атомы и химические связи мультиплета заключе- [c.44]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология