Развитие теоретических концепций в ГПХ

В работах [94, 13Э] развита теоретическая концепция горения углерода, согласно которой структура промежуточного комплекса и состав первичных окислов углерода тесно связаны с процессом диссоциации окислителя. Диссоциация происходит за счет высокой температуры Б процессе хемосорбции и гетерогенного катализа, а такие протекания реакций цепного характера. Предложенная теория объясняет ускоряющее влияние воды на процесс горения. [c.14]

III. 7. Развитие теоретических концепций в ГПХ [c.102]

Лавровым развита теоретическая концепция горения углерода, согласно которой структура промежуточного комплекса и состав первичных окислов углерода тесно связаны с процессом термической диссоциации окислителя. [c.186]

В 1872 г. Марковников, как бы предвидя следующий существенный шаг вперед в развитии теоретических концепций химии, писал Теория строения хочет только рассматривать, каким образом распределяется сила химического сродства между отдельными атомами частицы (молекулы.— Ю. С.). Говоря о группировке атомов, она отнюдь не желает касаться вопроса об относительном положении атомов в пространстве, занимаемом частицей. .. Трудно, однако, себе представить, чтобы между химическим взаимодействием и физическим положением атомов в частице не существовало прямых, определенных соотношений... Каковы эти соотношения, мы теперь сказать не можем но это — один из ближайших оче-редных вопросов, который должен быть разрешен так или иначе [8, стр 284]. [c.208]

Если теоретические концепции слишком опережают свое время, они, как правило, остаются незамеченными и не оказывают прямого влияния на развитие науки. Если они в точности соответствуют достигнутому уровню познания, их роль — лишь роль стартовой площадки для последующего взлета. Наиболее удачным является промежуточный вариант, при котором взгляды, высказанные с небольшим опережением , определяют направление последующих изысканий и подход к новым явлениям. [c.128]

Использование результатов фундаментальных исследований привело к возникновению промышленного катализа. Развитие катализа также опиралось на научные достижения. Для создания высокоактивных и селективных катализаторов на основе научной теории, а не методом проб и ошибок разрабатывались теории, объясняющие катализ с помощью концепции активных центров, геометрии, поверхности металлов, их свойств и т. д. В большинстве случаев добиться полного понимания не удалось, и катализ остается сочетанием искусства и науки. Фундаментальные исследования привели к многочисленным моделям, которые оспаривались, совершенствовались, а иногда и отбрасывались. Для получения дохода от катализатора не обязательно понимать, почему он работает, но это обычно способствует развитию теоретических представлений об активных центрах и об их взаимодействии с реагентами и продуктами. Некоторые [c.20]

Неизмеримо расширилась сфера применения" кинетических знаний и методов. Кинетика стала одной из научных основ химической технологии, входит в теоретический фундамент современной химии. Кинетические приемы исследования широко используются в аналитической и биологической химии. Значение кинетики подчас выходит за рамки химии ее результаты и методы применяют в экологических исследованиях и в материаловедении. Методологическое развитие кинетики, расширение круга исследуемых систем неизбежно привело к разнообразию экспериментальных методов и теоретических подходов. Это создает определенные трудности в изучении химической кинетики. В рамках учебника по кинетике сегодня уже невозможно познакомить студента со всем многообразием разделов современной кинетики. Назрела необходимость создания дополнительного пособия по кинетике типа справочника по всем разделам этой многогранной науки. В настоящей книге приведены в лаконичной форме основные понятия и законы химической кинетики, формулы и соотношения, факты и теоретические концепции, методы исследования и подходы к решению отдельных кинетических задач, кинетические схемы механизмов отдельных сложных реакций. [c.3]

Дальнейшие исследования по теме Развитие теоретических основ, новых информационных технологий и методов синтеза и анализа компьютерно-интегрированных систем (КИС) проектирования и управления в химической технологии будут направлены на разработку методики управления безопасностью химических производств с использованием концепции риска, промышленной и экологической безопасности на основе новых информационных технологий разработку математических методов и моделей оценки техногенного воздействия опасных производственных объектов химической и смежных отраслей промышленности разработку математических методов и моделей проектирования химических производств с учетом риска. [c.36]

В учебнике наложены основные теоретические концепции и обширный экспериментальный материал по основным разделам современной химической кинетики. Большое внимание уделено механизмам разнообразных химических реакций, элементарным реакциям и реакционной способности реагентов, специфике протекания реакций в газовой и жидкой фазах, гомогенному катализу. Описаны современные кинетические методы исследования. Каждый раздел предваряется краткой исторической справкой о развитии конкретной области химической кинетики. [c.2]

При рассмотрении конкретных вопросов методики обучения химии сначала изучим методику преподавания каждой теоретической концепции, затем — методику формирования и развития систем важнейших понятий, связывающих эти теории между собой. [c.212]

Исследование природы химической связи является центральной проблемой всей теоретической химии Изучение строения и реакционной способности вещества дает богатую информацию о характере взаимодействия между атомами в молекуле, способствуя все более углубленному моделированию химических процессов Обобщение экспериментальных данных приводит на определенных этапах развития химии к теоретическим концепциям, которые наряду с чисто познавательным аспектом имеют и громадное практическое значение, так как позволяют вести исследование более целенаправленно Однако только с созданием аппарата квантовой механики — науки о движении микрочастиц (атомов, ядер, электронов и т д ) — ранее существовавшие теории химической связи получили естественное объяснение Современная квантовая химия является частью квантовой механики, в основе которой лежит представление о корпускулярно-волновом дуализме микрочастиц Если раньше электрон рассматривался как точечная частица, положение и скорость которой в принципе можно точно установить, то в дальнейшем было установлено, что электрон может обладать также и волновыми свойствами (например, мы можем при определенных условиях наблюдать дифракцию электронов) [c.56]

Но, несмотря на недостаточную экспериментальную обоснованность электронных концепций в катализе, усилия по их разработке нужно считать полезными. Правда, развитие теоретического аппарата применительно к системе (кристалл — электрон — молекула, см. доклады Ф. Ф. Волькенштейна с сотрудниками) более пригодно для адсорбции, чем для катализа — для этого нужно перейти к более сложной системе кристалл — активный центр — электрон — молекула. Но этот переход к реальным катализаторам уже подготовлен проделанной работой. [c.200]

На этой позиции, по-видимому, могут быть сближены различные теоретические взгляды, высказанные на совещании. Это сближение основных теоретических концепций еще далеко от их объединения в общую теорию катализа, но оно создает определенный центр притяжения идей в катализе, а это — весьма важный шаг в плодотворном развитии всякой научной области. [c.200]

Из теоретических концепций, развитых в методе ГПХ, следует, что в равновесных условиях различие в хроматографическом поведении макромолекул связано только с различием их размеров. При этом многообразие форм макромолекул не мешает описывать единообразно их гидродинамическое поведение, если использовать в качестве характеристического размера радиус эквивалентной сферы. Он подбирается таким образом, чтобы значения характеристической вязкости [т]] (определяющей коэффициент вращательного трения) и коэффициента поступательного трения /, найденные для макромолекулы и эквивалентной сферы, совпадали [52]. Для сферических частиц эти величины находят из законов Эйнштейна [c.110]

Поэтому в настоящей работе мы проанализируем историю создания и развития основных концепций химической кинетики гомогенных реакций. Только таким образом можно установить условия и границы применимости общепринятых в наши дни кинетических теорий и законов. Этот довольно утилитарный (но необходимый для химика-исследователя) подход отнюдь не исчерпывает значения истории химической кинетики. Анализ развития этой области химии позволяет понять кажущийся парадокс — почему результаты, полученные в XIX в. (учитывая несовершенство существовавших в то время экспериментальных методов исследования и теоретических представлений), составили золотой фонд химической кинетики ряд основных законов, формул, понятий, используемых до настоящего времени. Более того, весь этот теоретический арсенал был получен в то время, когда цели, задачи, методы и объекты исследования в химической кинетике значительно отличались от современных. Однако теоретического шлака (абсолютно ошибочных понятий и теорий) в истории химической кинетики было довольно мало по сравнению с другими областями химии (например, органической химией первой половины XIX в.). [c.139]

Стремительное развитие синтетической органической химии, возникновение новых теоретических концепций, расширение областей использования органических соединений в современном мире потребовали существенной переработки материала учебника о целью приведения его в соответствие с современным состоянием органической химии. [c.3]

Наряду с плодотворными направлениями в теории строения молекул, за последние годы в советской химии получила распространение развитая зарубежными учеными и имеющая за рубежом широкое хождение теоретическая концепция, известная под названием теории электронного резонанса . Эта теория возникла из потребности объяснения химического строения и свойств соединений, для которых нельзя было найти удовлетворительного выражения в обычных электронных формулах. [c.31]

Большую роль спектроскопия ЯМР сыграла в развитии теоретических концепций органической химии, касающихся, в частности, строения и стереохимии интермедиатов и механизмов химических реакций. Получены структурные данные о таких интермедиатах многих практически важных химических реакций, какими являются карбкатионы и карбанионы. Например, в случае изо-пропильного катиона значения химических сдвигов 8.ц и 8. ,с показывают значительное дезэкранирование магнитных ядер, особенно углерода, а значение константы спин-спинового взаимодействия /13С1Н свидетельствует о практически плоской структуре центральной части катиона (т. е., что гибридизация центрального атома углерода близка к зр ). Исследуют как классические кар-бониевые ионы, так и неклассические а-мостиковые карбкатионы, [c.38]

А. А. Баландин обратил особое внимание на геометрическое и энергетическое соответствие между строением и свойствами гетерогенных катализаторов и субстратами. Развитая им мультиплет-ная теория стала основой для развития теоретических концепций жесткого катализа. В работах Н. И. Кобозева установлено, что н небольшие скопления частиц (атомов) каталитически активного вещества на носителях, близкие по состоянию к аморфным обра- [c.322]

В исследованиях Пиктэ сосредоточились не только практические, но наиболее важные теоретические искания в углехимии первого десятилетия XX в. Не работы Ф. Фишера, которые нередко выдвигаются на первое место, а исследования Пиктэ надо считать основополагающими для дальнейшего развития этой области. В самом деле, Пиктэ доказал образование промежуточной смолы при коксовании угля, генетическую связь ее с каменноугольной смолой (в отличие от своих предшественников, делавших акцент на различиях полукоксовой и каменнортольной смолы) и указал таким образом на исходные вещества в синтезе соединений каменноугольной смолы, что имело большое значение для дальнейшего формирования теорий ароматизации. Его работы положили начало второму направлению в развитии теоретических концепций — превращениям гидроароматических углеводородов, образующихся при коксовании угля. [c.75]

Важнейшей предпосылкой для развития препаративной синтетической химии были потребности самой науки, т. е. развитие теоретических концепций и, в особенности, теории химического строения. И, наконец, следует отметить личные интересы отдельных ученых, посвятивших свою деятельность препаративной химии. Все это и привело к быстрому развитию синтетической органической химии, в частности — к разработке классических методов препаративной органической химии. Особые заслуги в развитии органического синтеза в 60 80-х годах прошлого столетия принадлежат французскому химику М. Бертло. [c.328]

Дальнейшее развитие учения о катализе шло как по пути накопления экспериментальных данных, разработки способов приготовления активных катализаторов, открытия и изучения новых каталитических процессов, внедрения катализа в химическую промышленность, так и по пути развития теории гетерогенного катализа. Однако успехи теоретиков были значительно более скромными, чем успехи экспериментаторов. И это не случайно. Хотя принципиальной разницы между каталитическими и некаталитическими процессами нет, и те и другие подчиняются основным законам химической кинетики, в обоих случаях система реагирующих веществ проходит через некоторое особое, обладающее повышенной энергией активное состояние, в гетерогенных каталитических реакциях наблюдаются специфические особенности. Прежде всего появляется твердое тело, от свойств и состояния которого существенно зависят все явления в целом. Поэтому не случайно, что успехи теории гетерогенного катализа неразрывно связаны с развитием теории твердого тела. Поскольку процесс идет иа поверхности, знание строения поверхности катализатора оказывается решающим для развития теории катализа. Отсюда вытекает тесна я связь развития теории катализа с развитием экспериментального и теоретического изучения адсорбционных явлений. Сложность кетероген-ных процессов, присущие им специфические черты, приводят к тому, что теоретические исследования в этой области не завершилась еще построением теоретических концепций, на базе которых можно было бы обобщить имеющийся фактический ма-териал. Пока можно только говорить о наличии нескольких теорий, в первом приближении обобщающих те или иные экс- периментальные данные. [c.294]

Одновременный выход в 1965 г. монографий Конформационный анализ , о которой мы уже упоминали, и Конформационная теория М. Ханака ознаменовал окончательное становление конформационного анали за. Традиции, зачастую не воспринимаемые сознательно, нередко определяют использование теоретических концепций и терминологии. Термин конформация появился в органической химии, и поэтому конформационный анализфассматривался главным образом как раздел последней. Однако после развития их органиками конформационные представления перехми и в другие разделы ХИМИИ. Термин конформация стал широко использоваться и в химической физике. Подобное проникновение очень характерно для науки второй половины XX в., отличительной чертой которой стала взаимосвязь и пересечение различных областей знания. Однако следуёт отметить, что собственно конформационному анализу взаимодействие с химической физикой сослужило в одном отношении дурную службу. Как известно, химики нередко склонны к излишнему пиетету по отношению к работе физиков. Многочисленные публикации по внутреннему вращению, появившиеся во время становления конформационного анализа, повлияли на восприятие конфор ма-циоинои изомерии, причём установилась обусловленная психологическими причинами традиция связывать [c.129]

Гель-хроматография является новым методом разделения. Бурное развитие метода началось в 1959 г. с получения первого декстранового геля> (Порас, Флодин). Поэтому теоретические вопросы разделения в гель-хроматографии находятся в стадии развития. Основные теоретические концепции этого метода — представление геля в виде геометрической модели, затруднение процессов диффузии и концепция распределения [16]. Существенное отличие метода гель-хроматографии от методов адсорбции и распределения заключается в том, что концентрация вещества в стационарной фазе никогда не превышает концентрацию вещества в подвижной фазе. Отклонения от этого правила могут происходить в случае взаимодействия между растворенным веществом и гелем. [c.351]

Параллельно эмпирико-аналитической концепции формировалась атомно-теоретическая концепция химического элемента, которая прошла две основные стадии развития 1) до открытия и 2) после открытия Д. И. Менделеевым периодического закона. В первую из этих стадий — со второй П( ловины ХУИ и до конца ХУ1П в. — атомно-теоретическая концепция развивалась в форме количественного накопления материала, послужившего предпосылкой открытия стехиометрических законов, а во вторую стадию она явилась теоретическим обобщением этих законов. [c.45]

При рассмотрении любой химической реакции можно всегда разделить ее на элементарные стадии, являющиеся синхронными процессами, поэтому принцип может быть, вообще говоря, применен ко всем реакциям без исключения. Как будет видно из дальнейшего подробного рассмотрения, по существу, основным в принципе является утверждение, что реакция проходит тем легче, чем больше сохраняется орбитальное связывание в процессе реакции. Этот фундаментальный принцип максимального связывания позволяет считать, что щ)едлагаемая концепция имеет общий характер и сыграет в будущем весьма важную роль в развитии теоретической химии. [c.617]

Наряду с развитием теоретических представлений, связывающих отклонение от стехиометрии с неполновалентностью, или непрерывностью химического взаимодействия катализаторов с реагентами, появились и другие объяснения катализа, нисколько не затрагивающие стехиометрических законов. Эти объяснения привели образованию двух противоположных теоретических концепций, получивших наименование физических и химических теорий катализа [2]. [c.11]

Значения энтропии при температурах, близких к абсолютному нулю, необходимы для решения практических и теоретических термохимических задач, и это в значительной степени стимулировало появление дополнительного постулата, так называемого третьего закона термодинамики. В 1906 г. Нернст [1053] пришел к выводу, что изменение энтропии химической реакции вблизи абсолютного нуля пренебрежимо мало. В 1912 г. Планк [1168] показал, что кристаллическая решетка индивидуального вещества при абсолютном нуле характеризуется максимальной степенью упорядоченности и в связи с этим должна обладать нулевой энтропией. Симон [1350] и позднее Уилкс [1613] рассмотрели развитие этой концепции начиная с тепловой теоремы Нернста и до наших дней. Тепловая теорема Нернста и ее практическое использование были подробно обсуждены Астоном [30]. Льюис и Ренделл [860] раскрыли квантово-механическую природу этого постулата и указали па его применимость к химическим системам [c.109]

За чрезвычайно короткий даже по современным масштабам период гель-хроматография получила такое развитие и признание, как ни один другой метод. После недолгой экспериментальной проверки этот новый метод разделения стал излюбленным приемом, особенно в тех лабораториях, где работают с высокомолекулярными соединениями, и практически нет таких лабораторий, в которых о нем бы не знали. Естественно, что возникла необходимость дать наглядное и исчерпывающее изложение идей метода, теоретических основ и техники эксперимента. Все эти задачи выполнены в книге Г. Детермана, который, несомненно, является крупным специалистом в данной области. Работы автора внесли существенный вклад в развитие метода он продолжает работать в этом направлении и в настоящее время. Детерман первым осуществил гель-хроматографию полимеров (в том числе беаков) в тонком слое он принимал участие в решении проблемы перехода от воды к органическим растворителям для разделения липофильных соединений разработал ряд теоретических концепций относительно физических явлений в геле, обусловливающих разделение. По моему мнению, написанная им книга пробуждает интерес исследователей к дальнейшему развитию этой интересной области. Читателю помимо точного изложения основ метода нужны также и практические рекомендации. Все это он найдет в данной книге. [c.7]

Все возрастающая способиость создавать ириицшшальио новые материалы обусловлена ускорением научио-технического прогресса. Успехи науки последних десятилетий привели к развитию теоретических идей в области физики и химии твердого тела (квантовая механика, фазовые переходы, теория химической связи, соотношение между химическим составом, структурой и свойствами, теория дислокан,ип и вакансий реальных кристаллов и другие концепции) и применению их ко миох им классам традиционно разных материалов. Некоторые материалы электронной техники являются достаточно избитым примером использования науки для разработки материалов со специальными, заранее заданными свойствами. [c.68]

А тем временем, выступая 29 мая 1908 г. перед Вунзе-новским обществом в Вене, Браунер предлагает новый вариант размещения редкоземельных элементов в периодической системе. Но этот вариант лишь относительно новый, ибо по сути дела он явился шагом назад — возвратом к старым взглядам начала 80-х годов опять редкие земли размещаются по группам таблицы Менделеева. Так начался третий этап развития теоретических воззрений Браунера на редкоземельные элементы. Оценивая эти представления чешского ученого в целом, мы приходим к убеждению, что концепция интерпериодической группы, хотя она и была близка к истине, никогда не выдвигалась [c.72]

В качестве резюме хотелось бы отметить, что я правел обсуждение реакционной способности органических соединений, основанное на двух простых типах диабатических поверхностей — без связи и с переносом заряда. Во многих случаях мои выводы бросали вызов обшенринятым идеям, как, например, в гл. 6. Во многих других случаях были развиты новые концепции, как, например, в гл. 12. Более важно то, что сформулированы некоторые задачи, как, например, в гл. 20, решение которых пока невозможно. Окончательная взаимосвязь теоретических идей и экспериментальных фактов выглядит удовлетворительной. Широкий охват основных черт органических реакций может способствовать дальнейшей доработке главных идей настояшей работы. Только время покажет, не были ли эти проекты сверхоптимистическйми. В настоящее время, однако, очевидно одно физическая органическая химия живет, развивается и входит в новую эру, в которой нарушаются старые запреты и появляются новые представления о реакционной способности органических соединений такого типа, как и в настоящей работе. [c.316]

Я считаю, что ставил вопрос совершенно правильно. Я хотел помочь развитию теоретической органической химии. В 1948 г., на дискуссии в Институте органической химии, я выступил и обратил внимание на идеалистические концепции в книгах Я. К. Сыркина и М. Е. Дяткиной, Паулинга и Уэланда. Это было предметом внимания Ученого совета. Правда, на том заседании совета некоторые из выступавших защищали теорию резопанса в частности, И. Л. Кнунянц говорил, что в книге Сыркина и Дяткиной никакого идеализма нет. Сейчас ои выступает уже в другом плане. [c.242]

В свете излон<енного утверждение О. А. Реутова, что В. В. Марковников первый подметил важность закона взаимного влияния атомов, приобретает и другое значение, а именно попытку обеднить содержание, глубину понятия теории химического строения, что является недопустимым. История показала жизненность основных понятий теории Бутлерова, и его вклад в дело познания природы огромен. Теория химического строения требует развития, и, естественно, она долн на обогащаться в свете последних достижений наук. Это развитие теории, как показала ншзнь, осуществляется только в том случае, если оно покоится па материалистической основе. Только потому у нас было мало широких обобщений, что некоторая часть советских химиков была увлечена бесплодной, покоящейся на идеалистической осиове концепцией резонанса, или мезомерии, мешавшей настоящему, а не мнимому, развитию теоретической органической химии. Г сожалению, О. А. Реутов не одинок. Так, Д. Н. Курсанов в предисловии к кнш е Ремика Электронные представления в органической химии , изданной в 1950 г., все поставил, как говорят, па голову . Так, он пишет Еще на заре современной органической химии — в период, непосредственно примыкающий к величайшему событию в ее истории — появлению теории строения, в создании которой первенствующая роль принадлежит гениальному А. М. Бутлерову, в 1869 г. замечательный ученю и соратник А. М. Бутлерова В. В. Марковников впервые поставил проблему о взаимном влиянии атомов в химических соединениях (курсив мой.— А. М.). [c.406]

Проблема прерывного и непрерывного в строении материи и соотношения этих сторон является одной из важнейших проблем философии и естественных наук. Идеи дискретности материи, связанные с именами Демокрита, Гассенди, Ньютона, Ломоносова, Дальтона (классический атомизм), приведшие к учению об атомистической структуре материи, легли в основу атомистической картины мира и явились важнейшим этапом в познании природы и развитии теоретического естествознания. Одновременно возникла и параллельно развивалась элеатами и школой Декарта мысль о непрерывности материи (классический континуализм), которая в естественных науках не сразу привела к столь ощутимым результатам, как Концепция дискретности. [c.220]

В последующий период, характеризующийся беспримерным в истории наук быстрым и мощным развитием органической химии, марковниковская проблема полностью сохранила и сохраняет свою актуальность. На различных этапах развития теоретических представлений об органических веществах и их реакционной способности делались различные попытки разрешить эту фундаментальную проблему. К ним относятся теория Флюршейма, а также теории так называемой сродствоемкости, теория парциальных валентностей, развитая Тиле, и многие другие. Однако на тогдашней стадии развития теоретической органической химии получить удовлетворительное решение проблемы Марковникова оказалось невозможным. Знаменательный перелом в исследовании этой проблемы наступил с развитием современных электронных представлений. На этой новой основе удалось создать концепции, которые, по крайней мере с качественной стороны, удовлетворительно объясняют достаточно широкий круг опытного материала органической химии. [c.6]

Вместе с тем наряду с указанной положительной стороной в книге Ремика имеется также ряд существенных недостатков. Так, вызывает справедливый протест недооценка Ремиком (гл. I и др.) основной теории органической химии — теории строения — в развитии теоретических представлений этой науки. По этому поводу уместно вспомнить слова нашего выдающегося химика акад. П. П. Шорыгина. ...структурная теория, особенно с ее новыми видоизменениями, вполне оправдала себя в бесчисленном количестве случаев на ней зиждется все колоссальное здание органической химии основываясь на ней, сделано множество вполне оправдавшихся научных предсказаний она служила и продолжает служить путеводной звездой при всевозможных исследованиях в области органической химии (П. П. Шорыгин Успехи органической химии , Москва-Ленинград, 1932 г.). И в наши дни не только практическая работа, но и теоретические концепции в области органической химии явным или скрытым образом основываются на структурной теории. Так, например, совершенно очевидно, что и одна из фундаментальнейших проблем теоретической органической химии — марковниковская проблема, в решении которой электронные представления оказались столь эффективными, вне бутлеров-ской концепции о химическом строении веществ теряет свой смысл. [c.7]