Мультиплета центр тяжести

В большинстве случаев группа сигналов может быть охарактеризована одним значением химического сдвига в б-шкале. Для симметричных групп сигналов химический сдвиг определяется по положению центра симметрии. Для несимметричных мультиплетов приближенное значение химического сдвига соответствует положению центра тяжести мультиплета. Центр тяжести группы сигналов находят с помощью интегральной кривой. [c.168]

Средняя частота vo или центр тяжести мультиплета не зависит от I АС > но определяется претерпевшими химиче- [c.304]

В простой процедуре распознавания, описанной в работе [6.54], используется идентификация соответствующего чередования знака кросс-пиков в мультиплетных структурах. Алгоритм, лежащий в основе этой процедуры, состоит в следующем. В системах с невырожденными взаимодействиями кросс-пики сгруппированы в противофазные квадратные структуры (рис. 6.6.6, б), а в системах с эквивалентными ядрами появляются прямоугольные структуры. Задавая в разумных пределах диапазон изменения констант /-взаимодействия, просматриваем 2М-матрицу с целью поиска подходящих структур. При обнаружении надлежащего чередования знаков амплитуда запоминается в ячейке другой 2М-матрицы с уменьшенным количеством данных на месте расположения центра тяжести мультиплета кросс-пиков, а соответствующие константы 7-взаимодейст- [c.413]

Возможность точного измерения масс ионов зависит от мно гих факторов, таких, как адекватное определение реальной формы пика, отсутствие пиков с аномальной формой, точность определения функции масса — время, качество алгоритма для расчета масс, разрешающая способность по массам Зависи мость от последнего фактора связана с наличием неразрешен ных дублетов илн мультиплетов, для таких пиков определение положения центра тяжести по общему профилю пика неточно и приводит к неточному определению массы Улучшение точно сти измерения масс можег быть достигнуто при усреднении из мерений по нескольким спектрам это уменьшает влияние слу чайных ошибок и позволяет использовать более узкое окно при расчете возможных элементных формул ионов При этом точ ность измерения масс должна увеличиваться на величину h где п — число измерений [c.59]

ТОЧНО. При переходе от АХ- к ЛБ-спектру линии в каждом дублете, ближайшие к другому дублету, увеличиваются по интенсивности, а линии, наиболее удаленные от другого дублета, уменьшаются. Аналогичное явление наблюдается и для других мультиплетов (рис. 53). Взаимосвязанные мультиплеты (разд. 5.3.3) изменяют соотношение интенсивностей таким образом, что линии, ближайшие к общему центру тяжести двух мультиплетов, возрастают, а соответствующие периферийные — уменьшаются. Этот так называемый эффект крыши может оказать существенную помощь при анализе спектра, когда в нем присутствует несколько спиновых систем. [c.107]

В области 280—1200 ммк в спектре N(1 + отчетливо выделяются 10 мультиплетов (табл. 1), в спектре Ег + —И (табл. 2), в спектре 8т +— 6 мультиплетов (табл. 3). Для каждого мультиплета было определено положение его центра тяжести по формуле [c.191]

Спектральными возмущениями, остающимися в спектре разбавленного кристалла, являются как раз возмущения, вызванные статическим полем в данном месте. Необходимо отличать подлинные эффекты локального поля (наблюдаемые в смешанном кристалле) от общего сдвига центра тяжести мультиплета полосы и общего расщепления вследствие снятия вырождения колебаний молекулы. Общие сдвиги и расщепления такого рода часто относят за счет локального поля, но фактически они содержатся частично в члене М [уравнение (11)1, в особенности в той части М, которая включает в себя обмен между молекулами, связанными трансляцией. [c.597]

Сдвиги частот в спектре при переходе, от газа к твердой фазе также обусловлены межмолекулярными силами. Как было показано в этой главе [уравнение (9)], они могут быть классифицированы как сдвиги, вызываемые статическим полем кристалла, и сдвиги, обусловленные межмолекулярным резонансным взаимодействием. В литературе существует некоторая путаница, касающаяся интерпретации спектров чистых кристаллов в связи со спектрами разбавленных изотопных растворов. Помимо сдвига, вызванного статическим полем кристалла [В в уравнении (9)], та часть резонансного взаимодействия, которая относится к молекулам, связанным трансляцией вдоль осей элементарной ячейки, также сдвигает центр тяжести мультиплета. Поэтому центр тяжести мультиплета в общем не совпадает с линией, которая наблюдается в разбавленном изотопном кристалле, так как изотопное замещение снимает резонанс между молекулами. [c.609]

Это означает, что центр тяжести мультиплета [c.205]

Значения химических сдвигов для ядер водорода в различных типах окружения можно получить путем определения положений центров тяжести мультиплетов. На спектре рис. 7-1 центрам тяжести соответствуют значения 2,17 и 9,78 на шкале 6 и 7,83 и [c.297]

Химический сдвиг протона, дающего в спектре мультиплет, можно определить лишь с помощью специального математического анализа спектральных данных, однако приближенно его можно найти, вычислив положение центра тяжести мультиплета. [c.76]

Среднее из трех чисел, объединенных фигурной скобкой, показывает положение центра тяжести мультиплета. [c.510]

Как видно, относительно выполнены обычное правило отбора и обычные правила поляризации при ДЛI =0 возникает 1г-компонента, при ДЖ = 1 — а-компоненты. Что же касается М , то возможны переходы лишь между подуровнями с одинаковыми М . Отсюда следует, что при переходе между подуровнями 2- 2- 3, должно быть выполнено условие М5,= Мз , в результате чего по (5) возникают компоненты, смещенные относительно центра тяжести первоначального мультиплета на величину Ду, определяемую равенством [c.354]

Рассмотрим теперь ряд правил, справедливых для любых полей. При отсутствии внешнего магнитного поля сдвиг отдельных уровней мультиплета определяется относительно их общего центра тяжести формулой (2) 65. Обозначим величину Д1 этого сдвига через Г, тогда при наличии [ , 5]-связи [c.361]

Сигналы СН -групп циклогексанового кольца наблюдаются в сильном поле в виде перекрывающихся мультиплетов с общим центром тяжести в интервале 6=1,34—2,00 м. д. — в зависимости от природы растворителя. Вид мультиплетных сигналов ЯМР СН -фупп циклогексанового кольца зависит от природы заместителя в циклогексановом кольце и характеризуется определенной специфичностью. Это видно, например, при сравнении спектров ЯМР эпоксидов, в которых циклогексановое кольцо непосредственно связано с группой —СН и со сложноэфирной группой — OOR. [c.80]

Ароматическая область спектра ПМР (СВСЬ) подтверждает это отнесение. Так синглет 6,25 согласуется с сигналом изолированного протона на атоме углерода антрахинонового кольца С. Сложные, частично перекрывающиеся пики принадлежат 10 Н. Более точное их отнесение потребовало применения изотопного метода. При обмене двух Н (вероятно, типа Аг — КНг) на О сложная картина поглощения упростилась и выявлены (1) — четырехпротонный сигнал с центром тяжести около 7,20, принадлежащий протонам бензольного кольца, замещенного в пара-положениях двумя различными группами (2) — два мультиплета 7,62 и 8,13, типичных для незамещенного антрахинонового кольца А, при этом каждый мультиплет соответствует двум протонам. Наблюдался также синглет 13,9 для протона ОН-группы, участвующего в водородной связи. [c.325]

Указано положение центра тяжести мультиплета мультиплетиости резонансных- полос обозначены д —дублет, т — триплет, кв — квинтет, с — секстет м — сложный мультиплет. Химический сдвиг внутреннего стандарта — тетраметилсилана (TMS) принят равным нулю. [c.47]

В третьем столбце табл. 51 приведены значения термов, вычисленные по формуле (9) для рассматриваемого мультиплета хрома, причем, в соответствии с приведенными выше расчетами, положено Т = 25436,7 см и С(/., 5) = 38,1 см" . В пределах выполнимости правила интервалов вычисленные значения термов Ту совпадают с экспериментальными. В случае группы термов, относящихся к данной электронной конфигурации, но различающихся значениями квантовых чисел , также можно определять их центр тяжести по формуле (8). [c.191]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология