Механизм структурных перестроек

Неньютоновское поведение жидкостей может иметь разл. причины в жидких дисперсных системах определяющую роль ш-рает ориентация частиц дисперсной фазы, изменение их формы и степени агрегации, в коллоидных жидкостях-постепенно углубляющееся с ростом напряжений разрушение (илц изменение) внутр. структуры в полимерах-эффекты мех. релаксации. В конкретных случаях может иметь место наложение разл, механизмов напр., неньютоновское поведение наполненных полимеров связано как со структурными перестройками, так и с релаксац. явлениями. [c.248]

Существует, однако, несколько иной возможный механизм кинетики прилипания , или релаксации неравновесного расклинивающего давления. Он сможет реализоваться в тех случаях, когда у поверхностей прослойки образуются граничные слои с особой структурой, измененной по сравнению со структурой жидкой фазы в объеме. При утоньшении прослойки и наступлении перекрытия граничных слоев ее обеих поверхностей должна разрушаться особая структура периферических частей граничных слоев и, возможно, одновременно могут перестраиваться остальные их части. Задержка процессов структурной перестройки также может объяснить медленное утоньшение прослоек и параллельный рост силы прилипания в упомянутых опытах [1—3]. [c.54]

Эти особенности в температурных зависимостях к свидетельствуют о структурных перестройках глобулы. Мы видим, что измеряемые активационные параметры имеют смысл лишь некоторых эффективных величин. Для установления истинных значений этих параметров необходимы детальные исследования конструкции фермента и механизма его действия. Кинетические измерения здесь недостаточны. [c.370]

Резюмируя все вышесказанное, можно утверждать, что структурная перестройка сферолитов при растяжении в широком диапазоне температур происходит по единому механизму, заключающемуся в полном разрушении исходной структуры на всех уровнях НМС и создании новой микрофибриллярной структуры путем перекристаллизации в поле механических сил. Это утверждение, казалось бы, должно полностью исключать возможность какой бы то ни было связи между элементами сферолитной и микрофибриллярной структуры. [c.205]

Дипольный момент молекулы является непосредственной характеристикой ее электронной конфигурации. Возмущения последней под влиянием определенных структурных факторов, например при введении в молекулу замещающих групп, прямо отражаются на величине дипольного момента. Различные структурные перестройки молекулы сопряжены с перераспределением электронной плотности по двум механизмам индукционному и механизму сопряжения. Первый из них является универсальным, второй действует лишь в случае ненасыщенных молекул. В настоящей главе будут рассмотрены методы количественной оценки влияния этих, а также ряда других специфических эффектов на распределение электронной плотности в молекулах различного типа, основанные на данных о дипольных моментах. [c.164]

Изложенный общий подход к образованию шейки как к релаксационному переходу с сильно выраженной зависимостью его интенсивности от напряжения явился основой количественного рассмотрения этого эффекта i как явления, описываемого некоторой системой уравнений. Общей основой описания служит анализ взаимодействия процессов превращения, ориентации и переноса со специфичной, особенно для кристаллических полимеров, неоднородностью деформирования. Таким образом, переход полимерного материала в шейку представляет собой релаксационное явление, зависящее от температуры и скорости воздействия и обусловленное размягчением полимера под действием приложенных напряжений и его упрочнением вследствие ориентации. Указанный переход происходит путем разрушения (частичного или полного) исходной структуры материала и связан с достижением эффективных условий. В крайних случаях этот процесс носит характер фазового перехода типа рекристаллизации или осуществляется путем структурной перестройки крупных элементов надмолекулярного порядка. Этот переход развивается неоднородно по объему материала и может осложняться побочными явлениями, например интенсивными тепловыделениями, что приводит к специфическому проявлению механизма в форме автоколебательного режима растяжения. [c.194]

Как мы уже отмечали ранее, при окислении полимеров при повышенных температурах закон Аррениуса выполняется часто только в ограниченном интервале температур. Причины этого могут быть различные изменение механизма окисления, структурные перестройки полимера, происходящие вблизи фазовых переходов, наличие в полимере различных типов реакционноспособных групп, окисляющихся с различными значениями энергии активации. Все это делает чрезвычайно трудным экстраполяцию кинетических параметров окисления как на высокие, так и на низкие температуры. [c.119]

Оценка изменений механических свойств полимерных пленок при вытяжке в жидкости имеет не основное, а вспомогательное значение для выяснения природы и механизма воздействия жидкости на процесс структурной перестройки кристаллического полимера при одноосной деформации. Вытяжка всех исследованных пленок в жидкости при малых скоростях деформации сопровождается образованием и развитием макроскопической шейки. [c.20]

Золи вероятность разрыва пленок этой группы в динамике структурной перестройки превышает вероятность их разрыва до яее, то возможными становятся механизмы разрушения, имеющие в той или иной степени цепной характер. [c.175]

В промышленных печах исходные материалы содержат небольшие количества зольных примесей всегда образуется графит (правда, в ограниченном объеме) в результате разложения образующихся карбидов. Поэтому одновременно со структурными преобразованиями при нагревании углеродистых материалов до высоких температур протекают процессы образования графита по механизму, изложенному выше. Графит, образовавшийся в результате разложения карбидов, отличается по свойствам от графитового вещества, образовавшегося в результате структурной перестройки основного углеродистого вещества. [c.181]

Отчетливо наследуемый характер могут иметь лишь те механизмы регуляции экспрессии генов, которые связаны с изменением структуры ДНК. Известны два таких механизма метилирование оснований и структурные перестройки последовательности ДНК. [c.289]

Этими документами были определены основные направления энергетической политики и структурной перестройки ТЭК на перспективу, цели, приоритеты и механизмы их реализации (рис. 1.5-1.9). [c.22]

Подавляющее большинство экспериментальных данных получено с использованием пленок, сформованных в производственных условиях экструзией расплава через щелевую фильеру с охлаждением на металлическом барабане без специальной ориентационной вытяжки. Для детального анализа влияния жидкой среды на структурные перестройки, происходящие в пленках из кристаллических полимеров при холодной вытяжке в жидкости, рассмотрим механизм перестройки структуры полимера в газовой (воздушной) среде. Деформационные кривые и макроскопическая картина растяжения пленок типична для кристаллических полимеров со сферолитным строением (рис. 1.6). На рабочих участках образцов при относительном удлинении 5-6% образуется шейка, развитие которой происходит в два этапа сначала при постоянном напряжении, а затем при монотонно возрастающем до разрушающего напряжения при растяжении. Внешнее сходство макроскопической картины маскирует качественное различие механизмов перестройки структуры кристаллических сополимеров винилиденфторида Ф-32 и Ф-42. По кривым термической усадки (рис. 1.7) пленок, деформированных на воздухе до удлинений, соответствующих полному развитию макроскопической шейки и разрушающему напряжению при растяжении, можно однозначно установить различие в механизмах структурной перестройки пленок. Вынужденная высокоэластическая деформация пленок Ф-32 обратима при температуре ниже температуры плавления кристаллитов. Разрушение сферолитов в пленке Ф-32 происходит по мозаичному (микроблочному) механизму без нарушения связи между перемещающимися в процессе вытяжки микроблоками исходной кристаллической структуры. Сохранение связанности элементов исходной кристаллической структуры пленок Ф-32 обусловливает ее способность к полному восстановлению при отжиге и восстановлению механических свойств (см. рис. 1.6). [c.18]

Это относится к изменению интенсивности теряообессеривания - структурная перестройка кокса при двухстадийном прокаливании способствует более интенсивному удалению серы. Это хорошо согласуется с ранее предложенным механизмом термообессеривания коксов диффузией цродуктов термолиза сернистых соединений, разрушением углеродной матрицы в цредставлении,что процесс лимитируется свойствами структуры матрицы. [c.112]

Во-вторых, со сложными структурными перестройками хроматина связана репликация ДНК- Как будет обсуждаться ниже, в момент прохождения репликационной вилки ДНК сбрасывает гистоны и почти сразу после этого нуклеосомы реконструируются на ДНК- Следовательно, должны существовать механизмы, которые обеспечивают транспорт новосинтезированных гистонов из цитоплазмы в ядро и сборку нуклеосом на ДНК- [c.234]

Анализ отдельных межатомных связей А1—О в области трех -слойных дефектов свидетельствуют [38], что для атомов алюминия в пограничных металлических монослоях, разделяющих кислородные и азотные слои, данные взаимодействия включают заметный вклад антисвязьшающих состояний в занятую область спектра. Наоборот, ЗПКО А1—О для атомов алюминия, расположенных в вакансионном слое, содержат только связьшающие состояния, что указьшает на их относительную устойчивость. Отсюда, можно предполагать, что локальная структурная перестройка в области дефектных слоев, приводящая в формированию многослойных политипных структур, будет обусловлена послойной анизотропией А1—О связей. Важно подчеркнуть, что, согласно расчетам [38], новых связей кислород—кислород, которым авторы [31, 34] приписьшают основную роль в механизме перестройки трехслойных дефектов во фрагменты фазы вьщеления, не возникает. [c.112]

При рассмотрении механизма структурной перекрпсталл1гза-ции, обусловленного эффектом Гиббса—Кюри — Вульфа, необходимо указать на границы его применимости. Перекристаллизация по этому механизму происходит только в пределах одного кристалла путем перестройки отдельных граней, зарастания щелей и трещин и т. д. Вполне естественно, что при этом площадь единичного кристалла, а следовательно, и всех частиц дисперсной фазы, несколько уменьшается. Уменьшаются и размеры кристаллов. Однако это уменьшение не идет ни в какое сравнение с падением удельной поверхности дисперсной фазы при рекристаллизации. Принципиально отличает данный механизм от оствальдова созревания то, что при механизме структурной перекристаллизации изменяется количество частиц дисперсной фазы. Таким образом, роль структурной перекристаллизации (в строгом смысле этого слова) в увеличении более крупных частиц дисперсной фазы за счет растворения мелких сводится к нулю. [c.43]

Таким образом, и несферолитные НМС при достаточно больших степенях вытяжки, если такие могут быть достигнуты, перестраиваются в микрофибриллярную структуру, которая свойственна всем полимерам в ориентированном состоянии. Однако требуются еще дополнительные исследования для того, чтобы устранить разногласия в отношении механизма структурных превращений при такой перестройке. [c.213]

Переход в высокодисперсное ориентированное состояние полностью определяется специфическим механизмом неупругой деформации полимера в контакте с жидкими средами, исследованию которого авторы уделили самое пристальное внимание. Полученные данные о механизме деформации и структурных перестройках, сопровождаюших вытяжку полимеров в адсорбционно-активных средах, позволили по-новому взглянуть на механизм их холодной вытяжки вообще. [c.5]

Вид зависимости обратимой деформации от степени вытяжки позволяет предположить, что холодная вытяжка полимера в ААС сопровождается достаточно резким структурным переходом, приводящим к изхменению механических свойств полимера. Рентгеноструктурные и электронно-микроскопические исследования [101] позволили объяснить механизм этого перехода, подробно рассмотренный в предыдущей главе. Здесь стоит лишь напомнить, что в основе этой структурной перестройки лежат поверхностные явления, характерные для высокодисперсной структуры полимера, деформированного в ААС. [c.40]

Таким образом, как механизм доставки, так и фиксация молекул красителя в структуре волокна в рассматриваемом способе крашения также принципиально отличаются от общеизвестных. Они обусловлены, в первую очередь, стерическими препятствиями, затрудняющими выход красителя из структуры волокна из-за несоответствия его молекулярных размеров и размеров пор. Это дает новому способу несомненные преимущества перед известными ранее. Действительно, для фиксации красителя не обязательно образование между ним и полимером химических, ковалентных, водородных, ван-дер-ваальсовых или каких-либо других связей. Это, конечно, не означает, что в рассматриваемом случае не возникают какие-либо связи между полимером и красителем, просто этот фактор не является решающим для удержания красителя в структуре волокна. Следовательно, рассматриваемый способ практически неограниченно расширяет круг применяемых красителей. В качестве красителя можно использовать любое окрашенное вещество, способное растворяться в ААС. Число таких сред для каждого полимера довольно велико. Очень важным является то обстоятельство, что для окрашивания таких гидрофобных полимеров, как ПЭТФ или ПВХ, можно использовать различные водорастворимые красители. Это обусловлено тем, что процесс микрорастрескивания и все связанные с ним структурные перестройки легко осуществляются, например, при растяжении ПЭТФ в 5%-ном водном растворе бутанола, т. е. практически в чистой воде. [c.160]

В настоящее время, в условиях перестройки хозяйственного механизма страны, качественно новое содержание экономического развития предполагает, здо высокие темпы роста должны быть достигнуты при одновременной структурной перестройке народного хозяйства, значительном обновлении технической базы производства и вьшускаемой продукции, повышении ее качества, усилении социальной направленности развития экономики. Запланированный рост производительности труда, экономичности средств производства в целом создает реальные предпо-сьшки для ускорения производства товаров народного потребления. В этой связи в 13-й пятилетке намечен опережающий рост производства [c.29]

Важнейшим свойством пористой структуры крейзов прорастающих на всю толщину пленки, является способность консервировать на длительное время жидкость, проникающую в объем полимера в процессе вытяжки. Жидкость попадает в крейз на этапе формирования его пористой структуры через капиллярные каналы, сообщающиеся между собой и с контактирующей средой. До относительного удлинения пленки 80 - 100% этот процесс является обратимым, т.е. жидкость практически полностью может быть удалена из пленки при сушке. Однако уже при относительном удлинении более 100% структурная перестройка полимера внутри крейза приводит к запечатыванию части жидкости (рис. 1.4). Доля жидкости, необратимо захватываемой полимером, зависит от свойств жидкости и может достигать 50% при относительном удлинении пленок 300 - 400%. Эффект запечатывания жидкой среды в крейзах наблюдался различными авторами на пленках из поливинилхлорида, поликарбоната, полистирола [33]. Кинетика выхода части жидкости из пористой структуры крейза и механизм запечатывания жидкости имеют важное прикладное значение. Показано, что сушка пленок полистирола, деформированных в пропаноле на 50%, наиболее эффективна в первые 72 ч, за этот период времени из пленки уходит 55% жидкости (рис. 1.5). Испарение жидкости сопровождается коагуляцией микрофибриллярной структуры крейзов и возникновением градиента концентрации спирта в сечении пленки, направленного от периферии к центру. По мнению авторов [c.15]

Температура полимерной пленки определяет физическое состояние полимера и решающим образом влияет на механизм деФормацинд--газовой и жидкой средах. Температурные зависимости деформационных свойств полимерных пленок в жидких средах отличаются особой сложностью, так как структурные перестройки полимеров при вытяжке в жидкостях прбтерпевайт качественные изменения, зависящие от температуры. Наибольший интерес с точки зрения технологии капсулирования представляет связь механизма структурного разрыхления пленок при вытяжке в жидкости с температурой жидкой среды. [c.31]

Механические свойства, механизм деформации и соответственно разрыхление структуры полимерных пленок при вытяжке во многом определяются химическим строением макромолекул, типом и размерами надмолекулярных структур, толщиной пленок, характером распределения внутренних напряжений, обусловленных режимами формования, термообработки и деформирования. Влияние перечисленных и других факторов, объединенных понятием технологическая наследственность полимерной пленки , на структурную перестройку полимера при вытяжке в жидкости исследо алась нами на примере гомо- и сополимеров трифторхлорэтилена. Выбор кристаллических фторполимеров обусловлен многообразием морфологических форм и чувствительностью структуры этих полимеров к технологическим факторам. [c.38]

Величины обменных емкостей Н-форм, не подвергавшихся термической обработке (за исключением полученных из в токе воздуха), составляют примерно 80% от теоретически вычисленной (по составу) обменной емкости. Следовательно, несмотря на структурную перестройку, водород почти полностью сохраняет свои обменные свойства. Видимо, гидроксил при алюминии в значительной мере про-тонизирован в отличие от тех гидроксилов, которые образуются в двалюминированн11х ячейках. Деалюминированный образец имеет пониженную обменную емкость, что связано с уменьшением катионных мест. Термическая обработка выше 400° вызывает резкое падение величины обменной емкости Н-форм вследствие депр тонизации, механизм которой, очевидно, заключается в выделении воды из двух соседних гидроксилов. [c.168]

Есть основания считать, однако, что системы с аномально высокими значениями отношения Т /Т смогут спонтанно кристаллизоваться, если предварительно уменьшить размеры антикристаллических ОКП путем перегрева расплава выше 7 или введением пластификатора (в последнем случае можно ожидать также понижения отношения 7 /7 ). Резкое охлаждение приготовленных таким образом систем ниже 7 = 1,3 Tg позволит подавить структурные перестройки и образование больших антикристаллических ОКП в расплаве, поэтому в ходе последующего нагревания возможна спонтанная кристаллизация по нуклеационному механизму. Это предположение хорошо согласуется с имеющимися экспериментальными данными (см. [217]). [c.214]

Механизм дегидратации электродиализованной формы вермикулита представляется нам следующим образом. Нагревание образца до 200° С ведет к полной потере двух монослоев воды, расположенных па плоскостях силикатных пакетов, при этом образуется фаза 10.5—10.4 А, т. е. происходит сокращение межслоевой области на 3.6 Л. Несоответствие этой величины толщине двух монослоев воды ( 5 А) может быть объяснено наличием цеолитной или защемленной воды, находящейся частично в лунках и выступающей из них. Эти лунки представляют собой неоднородные шестичленные кольца, образованные кремнекислородными тетраэдрами на поверхности слюдяных пакетов [9]. Удаление цеолитной воды, происходящее при быстром нагреве (режим термографической установки) вплоть до 700° С, вызывает дальнейшее сокращение межслоевой области вследствие притяжения соседних пакетов. Помимо этих факторов величина межпакетного расстояния определяется, надо полагать, и другими, например структурными, перестройками внутри силикатного пакета, в результате которых меняется поверхностная энергия последнего. [c.121]

Обычно предполагают (например, К. Сакс, 1938, 1940 Фаберже, 1940а), что лишь часть, и притом небольшая, первичных разрывов хромосом или хроматид в микроспорах традесканции сохраняется до момента фиксации, когда обнаруживаются простые разрывы или структурные перестройки. Разрабатывая теорию механизма возникновения хромосомных разрывов под влиянием облучения, необходимо уметь определить на основании частоты наблюдаемых аберраций число возникших первичных разрывов. Особенно важно знать, одинакова ли доля воссоединяющихся разрывов при различных излучениях, так как если эта доля неодинакова, то, определяя на основании наблюдений относительную эффективность разных типов излучений в отношении разрывов хромосом, необходимо вносить поправку на это обстоятельство. Поэтому данный раздел посвящается рассмотрению различных методов, при помощи которых можно определить долю воссоединяющихся разрывов и число первичных разрывов, возникающих на единицу дозы. [c.194]

Особенностью мартенситного превращения является коллективный сдвиг многих тысяч атомов на небольшие (меньше межатомных) расстояния. Этот переход имеет черты как гомогенного, так и гетерогенного превращения. Причиной перехода является неустойчивость всего объема системы по отношению к малым структурным перестройкам, но осуществляется переход через образование зародышей с последующим их ростом. Обязательным условием кооперативного движения границ раздела фаз при мар-тенситном превращении является полная когерентность межфазной границы матрицы и включения. Перестройку решетки при этом можно представить как деформацию (сдвиговую, дилатаци-онную или смешанную рис. 5.16) с инвариантной плоскостью (причем межфазная граница при этом совпадает с инвариантной плоскостью). Потеря устойчивости кристалла к малой деформации может быть замечена и при температурах вблизи области стабильности фазы, образующейся по мартенситному механизму. В этой области часто наблюдаются аномалии физических (например, отрицательный коэффициент температурной зависимости электросопротиления) и кристаллографических (формирование промежуточных структурных состояний, являющихся центрами зарождения мартенситных кристаллов) характеристик. [c.208]

ЭТОТ протон внешней поверхности мембраны В. П. Скулачев предполагает, что протон передается поэтапно, эстафетно, через периодически расположенные кислотные группы — карбоксилы белка, фосфатные и сульфо-группы липидов бактериородопсинового комплекса, либо основные группы — аминогруппы белка или липида. Нужное расположение всех групп поддерживают жесткие а-спиральные белковые тяжи, причем тяжи большого кольца несут один тип протои-проводящ,его пути (например, кислотные группы), а малого — другой (основные группы). Переход протона от протонированной группы донора к соседнему депротонированному акцептору (от КН+ к К0 ) осуществляется при их столкновении в результате конфигурационно-конформационных движений при структурных перестройках бактериородопсинового комплекса, например, при цис-гранс-изомеризации ретиналя. По такому механизму протон может успешно преодолеть всю длину проводящего пути от внутренней к [c.116]

Хотя фототаксисы разнообразных представителей растительного и животного мира инициируются элек-тронно-возбужденными состояниями самых различных хромофоров, усилительный механизм этих реакций должен быть более или менее универсальным. Этому условию может отвечать следующая цепь событий свет- -хромофор->фотопродукт- -структурная перестройка мембран->активация двигательного аппарата-> ->таксис. [c.161]

Значимость этой роли отчетливо показали опыты по искусственному исключению термотропной структурной перестройки липидов из цепи подпороговых изменений, развивающихся в плазматических мембранах возбудимых клеток проростков тыквы при действии постепенного охлаждения. Для этого с помощью процедуры умеренного холодового закаливания проростков, описанной нами ранее в работе [216], смещали протекание структурной перестройки в липидном матриксе плазматических мембран в более низкотемпературную область. О наличии смещения интервала перестройки судили по эксимеризации пирена, связанного с изолированными мембранными везикулами. Было установлено, что у закаленных проростков данная структурная перестройка протекала при 13—14°, в то время как у контрольных незакаленных — при 17—18° (рис. 44). Столь небольшое различие в термотропных свойствах липидного матрикса плазматических мембран существенным образом сказывалось на кинетике подпорогового изменения возбудимых клеток при постепенном охлаждении от 23°. Если подпороговая деполяризация клеток контрольных проростков имела характерный нелинейный вид с перегибом в области 18°, то у большинства закаленных проростков деполяризация развивалась почти линейно, со сравнительно невысоким коэффициентом крутизны (см. рис. 28). Медленное развитие подпороговой деполяризации, обусловленное исключением резкой термотропной структурной перестройки липидов из механизма подпороговых изменений, способствовало тому, что генерация ПД у вoзiбyдимыx клеток закаленных проростков имела место лишь при весьма значительном температурном перепаде. [c.167]

Механизмы связывания. В настоящее время нельзя дать детальную картину процессов, происходящих в ходе адсорбции, хотя предложено несколько гипотез. В работах [11, 12] описаны некоторые этапы процесса адсорбции. Прежде всего при сближении с поверхностью носителя за счет переноса ионов или перекрывания электрических полей происходит перераспределение заряженных групп в молекуле реагента. Такая реорганизация позволяет преодолеть существующие силы отталкивания. На втором этапе за счет вандерваальсовых взаимодействий обеспечиваются дегидратация и связывание с поверхностью носителя. При сорбции каждой молекулы белка высвобождаются несколько молекул растворителя это приводит к значительному увеличению энтропии, которая и может быть движущей силой пассивной адсорбции [13]. На последнем этапе происходит структурная перестройка адсорбированной молекулы реагента, степень которой зависит от числа водородных связей и ионных пар. Эта модель построена на базе изучения адсорбции только двух глобулярных белков (бычьей рибо-нуклеазы и сывороточного альбумина человека), однако можно полагать, что она справедлива и для процесса сорбции любых других белков. [c.58]

Все протеолитические ферменты — фактор ХИа, фактор Х1а, фактор 1Ха, фактор Vila, фактор Ха и тромбин — ингибируются ДФФ, который для этого реагирует с определенным остатком серина в их молекулах. Аминокислотные последовательности вокруг этого остатка серина и других фрагментов, участвующих в образовании активного центра, почти одинаковы у факторов 1Ха, Ха, ХПа, тромбина и панкреатических эндопептидаз. N-концевые последовательности, освобождающиеся при активации зимогенов, также гомологичны с таковыми панкреатических протеиназ (табл. 3.3). Эти данные, а также сопоставление полных аминокислотных последовательностей тромбина [39], фактора X [40] и фактора IX [41] свидетельствуют о том, что факторы свертывания крови (синтезируемые в печени) и панкреатические протеиназы произошли от общего белка-пред-щественника и функционируют по одинаковому каталитическому механизму. Можно полагать, что структурные перестройки, происходящие при активации зимогенов после разрыва связи, также сходны между собой. При превращении фактора X в Ха, катализируемом фактором 1Ха или фактором УПа, происходит расщепление такой же связи Arg-Ile, как и у других зимогенов [42]. Превращение фактора IX в 1Ха, осуществляемое фактором Х1а, начинается с расщепления связи Arg-Ala, однако это еще не приводит к активации она наступает лишь при последующем расщеплении связи Arg-Ile. При переходе протромбина в тромбин вначале расщепляется связь Arg-Thr (без активации), а затем связь Arg-Ile, это приводит к активации. Для того чтобы превратить фибриноген в фибрин, тромбин расщепляет четыре связи Arg-Gly, а для превращения фактора XIII в Xllla —одну связь Arg-Gly. [c.52]

Принципы получения каталитических антител и их ферментативная активность. Современные представления о механизмах ферментативного катализа основываются на теории переходного состояния, главные положения которой были сформулированы Л. Полингом [99], а в термодинамических терминах - М. По-лани в 1920-х гг. В соответствии с этой концепцией образование фермент-субстратного комплекса сопровождается конформаци-онными и структурными перестройками субстрата, значительно понижающими энергетический барьер, который необходимо преодолеть для превращения субстрата в продукт реакции. Такое временное нестабильное состояние субстрата в фермент-субст-ратном комплексе получило название переходного состояния. Исходя из этих представлений, можно заключить, что активные центры ферментов в ходе эволюции были сформированы таким образом, чтобы обеспечивать не только связывание субстратов, но и их фиксацию в промежуточном активированном - переходном - состоянии. В настоящее время установлена структура многих субстратов в переходном состоянии и осуществлен химический синтез их стабильных аналогов (transition state analogue -TSA), которые активно используются для получения эффективных ингибиторов ферментов. [c.427]

Тем не менее версия о принципиальной возможности изменения свойств воды за счет ее структурной перестройки получила широкое распространение около 30 лет назад, в основном, на основе экспериментальных данных по омаг-ничиванию воды. Однако предположение, что химически чистая вода (вещество Н О) может менять свои характеристики при воздействии без вещественных агентов вызывает недоверие по ряду причин отсутствует общепринятая структурная модель воды, позволяющая воспринимать, трансформировать, накапливать в своем составе не только тепловую, но и химическую, магнитную и электрическую энергию, а также передавать электромагнитную энергию отсутствуют физические основы и схемы механизмов преобразования энергии слабых воздействий, приводящих к структурным изменениям воды и концентрированию энергии в ее новых формах. [c.5]

Другие независимые эксперименты [76] указывают на существование узкой концентрационной области, в которой происходит перестройка структуры раствора. В работе [76] методом ЭПР (спиновых меток) в растворах Н О-ОЗМа определяли время вращательной корреляции спиновой метки Тр(с) (в качестве метки использовали 2,2,6,6-тетраметил-4-пи-перидон- Ы-оксид). На кривой х [с) (при 24° С) наблюдались острые максимум и минимум при концентрации 05Ыа 2-10 моль/л, где находится максимум светорассеяния. Зависимость Т0(с) авторы [76] объяснили двумя механизмами-структурными изменениями растворителя (воды) в окрестности молекул растворенного вещества и/или агрегацией самих молекул растворенного вещества, имеющего гидрофобные группы. [c.29]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология