Кислород потенциал выделения на графите

На анодах с покрытием из оксида рутения выделяется только кислород. Присутствие в анолите некоторых ионов, не участвующих непосредственно в указанных реакциях, иногда способствует их развитию. Так, ион сульфата ускоряет реакции (1) и (2) в тем большей степени, чем выше его концентрация в анолите. Скорость побочных процессов относительно скорости выделения хлора практически мала, во-первых, из-за высокого перенапряжения кислорода на графите, оксиде рутения и некоторых других анодных материалах, во-вторых, из-за низкой концентрации в анолите иона гипохлорита, хотя в стандартных условиях электродные потенциалы перечисленных побочных реакций менее электроположительны, чем потенциал выделения хлора. Так, стандартный потенциал для реакции выделения хлора равен -1-1,36 В, для кислорода -Ь1,23 В, для окисления иона гипохлорита до хлората -f 0,51 В. [c.42]

Специфическое влияние графитовых электродов сказывается в двух направлениях. Разряд понов ОН на графите происходит легче, чем на платине, вследствие чего кислотность электролита при графитовых электродах выше, чем при платиновых, что уменьшает потенциал выделения водорода. С другой стороны, графитовые электроды, разрушаясь, образуют шлам и кусочки графита, которые, падая на поверхность ртути, создают на катоде точки с меньшим перенапряжением водорода на этих точках водород и начинает усиленно выделяться. Кусочки графита способствуют также разложению уже полученной амальгамы, вызывая тем самым дополнительные потери и выделение водорода. В силу всех этих причин в электролит поступает больше щелочи, что способствует выделению на аноде кислорода. [c.328]

Как указывалось (стр. 30), равновесный потенциал разряда на аноде молекул воды с выделением газообразного кисло рода ниже равновесного потенциала выделения хлора. Поэтому при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов можно получать практически чистый хлор только из-за большего, чем для хлора, перенапряжения кислорода на применяемых анодных материалах — графите, платине, магнетите. [c.81]

На рис. 14-4 представлены поляризационные кривые выделения хлора и кислорода на графите при различных плотностях тока. При плотности тока менее 20 а м потенциал выделения кислорода [c.194]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал фмп +/мп +равен +1,58 в, следовательно, конкурирующим анодным процессом может быть окисление НгО до кислорода. Поэтому процесс нужно вести с анодами из материалов, на которых перенапряжение выделения кислорода велико. Материалы для анода — платина, свинец, покрытый двуокисью, и графит. Платину обычно не применяют из-за ее дороговизны. Свинцовые аноды имеют тот недостаток, что загрязняют двуокись марганца двуокисью свинца. Графитовые аноды лишены этого недостатка, но они из-за частичного выделения кислорода постепенно сгорают, так что требуют периодической замены. [c.434]

Ход заряда и разряда окисно-никелевого электрода зависит от соотношения скоростей отбора или подачи протонов к поверхности зерна и скорости их диффузии в глубь зерна. При заряде, если поверхность обогатится кислородом, а новые протоны не успеют подойти из глубины зерна, начинается разряд ОН" с выделением газообразного кислорода. Так как при заряде окислы, обогащенные кислородом, приобретают электропроводность и могут служить токоподводом, то процесс легче продвигается в глубь зерна. Заряд можно вести при высоких плотностях тока. При разряде, по мере обеднения поверхности зерна кислородом, если диффузия протонов в глубь зерна не будет поспевать за их подачей из раствора, произойдет резкий скачок потенциала (он становится более отрицательным). Кроме того, при обеднении наружного слоя кислородом электропроводность его падает, и разряд может прекратиться из-за потери контакта между токоподводящими добавками (графит) и глубинными слоями зерен, еще богатыми кислородом. Поэтому при разряде допустимы плотности тока меньшие чем при заряде. Например, при увеличении плотности тока при заряде в 100 раз использование тока снижается в 2 раза. При разряде аналогичный эффект происходит в случае возрастания плотности тока только в 10 раз. Роль контакта с токоподводящими добавками очень велика, поэтому, если окисно-никелевые электроды предназначены для работы при больших плотностях тока, процент добавок необходимо повышать. [c.514]

Показательна также анодная реакция выделения хлора на графите. Равновесный потенциал хлорного электрода положитель-нее, чем кислородного (при pH = О Е и /о,.р = 0,815 в против Е°с 1си, р1 = 1,36 в), из чего следует, что хлор на аноде должен выделяться труднее, чем кислород. При низких плотностях тока (1д <0,1 а/см ) доля кислорода, выделяющегося на аноде, велика. Но так как перенапряжение кислорода на графите значительно выше, чем хлора, то при > 0,1 а/сж выход кислорода оказывается несоизмеримо более низким, чем хлора, и параллельной анодной реакцией выделения кислорода уже можно пренебречь. [c.219]

Как видно из табл. 5, значение действительного потенциала разложения хлора на графите близко к соответствующей величине для кислорода, и могут создаться условия, при которых одновременно будут разряжаться как хлор, так и кислород. Чтобы избежать этого, используют зависимость величины перенапряжения от плотности тока. При определенных значениях разница в перенапряжении может достигнуть значений, позволяющих проводить процесс получения хлора без одновременного выделения заметных количеств кислорода на электроде. Оптимальная плотность тока составляет 500—700 а1м . [c.19]

Равновесный потенциал разряда на аноде молекул воды с выделением газообразного кислорода ниже равновесного потенциала выделения хлора, поэтому получение нрактически чистого хлора нри электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов становится возможным из-за большего (но сравнению с хлором) перенапряжения выделения кислорода на применяемых в практике анодных материалах графите, платине, окислах рутения или магнетите. [c.85]

Равновесный нотеициал разряда па графитовом аноде молекул воды с выделением газообразного кислорода нии е равновесного потенциала выделения хлора, и получение практически чистого хлора при электролизе водных растворов хлоридов щелочных металлов становится возможным вследствие большей, по сравнению с хлором, величины перенапряжения кислорода на графите. То же самое происходит и на других применяемых анодных материалах — платине, окислах рутения или магнетите. [c.84]

Равновесный потенциал выделения кислорода в насыщенном растворе Na l ниже, чем равновесный потенциал разряда хлора, однако перенапряжение выделения хлора меньше, что видно из табл. 27, в которой указано перенапряжение выделения хлора и кислорода на графите при 25° С. [c.68]

Анод—графит, катод—сталь. На аноде возможен разряд ионов С1 и ОН с выделением кислорода. Равновесный потенциал выделения кислорода в насыщенном растворе Na l — около 0,46 в и ниже равновесного потенциала разряда ионов хлора (около 1,32 в). Однако перенапряжение выделения хлора значительно меньше, как следует из табл. 14-4. [c.194]

Какие из одноименных ионов будут в первую очередь разряжаться на электродах, зависит от потенциала разряда и от плотности тока. При электролизе иначалс будут разряжаться те ионы, потенциал разряда которых будет иметь наименьшую абсолютную величину. Рассмотрим два случая электролиза, KOTopfiie лежат в основе двух промышленных способов получения хлора и каустической содгл. Первый случай анод — графит, катод —сталь. На аноде возможен разряд ионов С1 и 0Н с выделением кислорода. При высоких плотностях тока, с которыми работают промышленные электролизеры, на аноде будут разряжаться только ионы хлора [c.401]

В качестве материалов для инертных анодов употребляется платина и нержавеющая сталь, на которых происходит анодное выделение кислорода. Используются также угольные аноды, в том числе графит и агломераты из углеродистых материалов, однако они имеют тенденцию расходоваться в процессе химического образования СОг- Платина употребляетсй в морской воде в виде весьма тонкого электроосажденного слоя на титане. При приложении анодного тока извне титан разрушался бы коррозией, однако наличие платины смещает его потенциал в область пассивного состояния (см. разД. 2.8). В результате полуиается достаточно стойкий анод с большой платиновой поверхностью.. [c.131]

Таким образом, в нейтральном рассоле обратимый потенциал разряда ОН-ионов значительно ниже ебрати-мого потенциала разряда ионов хлора. Разряд гидроксильных ионов происходит в незначительной степени только благодаря высокому перенапряжению выделения кислорода на графите при сравнительно невысоком перенапряжении выделения хлора. Чем выше концентрация Na l в электролите у анода, тем легче происходит разряд ионов хлора и тем меньше относительная доля тока, расходуемого на разряд ОН-ионов. Даже небольшое увеличение щелочности раствора у анода—до 0,04 г/л (концентрация ионов гидроксила составит при этом 1 10 г-экв/л) вызывает значительное снижение обратимого потенциала разряда ОН-ионов, который станет равным [c.82]

Стандартный окислительно-восстановительный потенциал Ф п,+ м 2+ Рзвен +1,58 В, следовательно, конкурирующим анодным процессом может быть окисление НгО до кислорода. Поэтому процесс нужно вести с анодами из материалов, на которых перенапряжение выделения кислорода велико. Материалы для анода — платина, свинец, покрытый РЬОг или графит. [c.384]

О и водорода. Теоретический потенциал разрйда хлора больше, че -потенциал разряда гидроксила. Кислород выделяется на обычнО применяемых в технике анодах (графит, уголь, платина) с большим еренапряжением. Поэтому практический потенхАал для выделений хлора из концентрированных растворов поваренной соли ниже, чем для кислорода, и на аноде выделяется почти чистый, хлор. [c.58]