Разложение с отщеплением хлора

При гидролизе ди-(3-хлорэтил)-сульфата Кипящей водой получается главным образом этиленхлоргидрин [458], так как отщепление хлора от этиленхлоргидрина происходит медленно. Обработка концентрированной соляной кислотой дает хлористый этилен, но сухой хлористый водород при любых температурах, до температуры разложения ди-(р-хлорэтил)-сульфата, почти не реагирует. При взаимодействии с к-бутиловым спиртом образуется сложная смесь, пз которой выделены только этиленхлоргидрин и р, р -дихлордиэтиловый эфир. [c.80]

Как и в случае ХПЭ, при нагревании ХПП существует определенный предел разложения полимера, который связан с образованием сшитых структур в результате межмолекулярного отщепления хлористого водорода. Чем выше температура нагревания, тем выше предел разложения полимера. Этот факт связан с тем, что межмолекулярное отщепление хлористого водорода преобладает при сравнительно низких температурах. При повышении температуры все в большей степени проявляется отщепление хлори- [c.47]

Политрифторхлорэтилен обладает исключительной химической стойкостью к действию разбавленных и концентрированных минеральных и органических кислот, в том числе дымящей азотной, плавиковой кислотам, окислителям, щелочам, перекисям и органическим растворителям. Разрушается при нагревании в расплавленных щелочных металлах [1177, 1178]. Гладстон [1179], изучая действие различных соединений на политрифторхлорэтилен при повышенных температурах, установил, что в случае нагревания полимера в растворе некоторых органических веществ при температуре выше 200° происходит отщепление хлора в виде НС1. Медь, алюминий, никель, ускоряют отщепление хлора. Из галогенидов металлов наиболее активно хлорное железо в ряду аминов реакционная способность уменьшается при переходе от первичных к вторичным и третичным аминам. Нагревание твердого политрифторхлорэтилена при 300—450° приводит к разложению полимера с образованием менее высокомолекулярных веществ [1180]. [c.306]

Таким образом, наибольшее влияние на процесс оказывают хлорсодержащие добавки, что, очевидно, связано с отщеплением в процессе разложения активного хлора или хлористого водорода, являющихся центрами кристаллизации образующихся частиц и нитей [267]. [c.122]

Применение в органическом анализе. Вещества кислотного характера растворяются в растворе гидроксида щелочного металла и таким образом отделяются от других соединений. В качестве примера можно привести некоторые реакции расщепления, применяемые для выделения фтора (в виде фторида) из растительных материалов, с использованием 10 М раствора гидроксида калия [4.511, разложение хлористого метилена СН..С12 1 М раствором гидроксида натрия [4.521 ] и отщепление хлора и брома пиперидином при анализе смеси изомеров [4.522]. [c.112]

Для таллия значительно более характерно, по сравнению с его аналогами, проявление переменной валентности. В соответствии с этим окислы таллия способны катализировать ряд процессов разложения нестойких кислородных соединений (перекисных веществ, озона) с отщеплением Оа [36—40], диспропорционирование кислорода в хлорите натрия [41], окисление индигокармина молекулярным кислородом [40, 42] и окислительную конденсацию анилина [43] в азобензол (феназин). Азобензол с высоким выходом получается также в результате парафазией восстановительной конденсации нитробензола в присутствии металлического таллия (процесс с участием молекулярного водорода) [34]. [c.294]

Трихлорэтилен — хороший растворитель минеральных масел, парафина, многих смол и каучука. Он не горюч и не образует взрывчатых смесей с воздухом. Высокая растворяющая способность, а также пожаро- и взрывобезопасность обеспечили ему широкое применение в процессах ультразвуковой очистки. Суш,е-ственным недостатком три хлор этилен а является его нестабильность, что приводит к разложению трихлорэтилена с отщеплением молекул НС1. Разложению трихлорэтилена способствует соприкосновение его с влагой, кислотами, алюминием, особенно если последний находится в виде стружки или пыли. Отщепление молекул НС1 усиливается под воздействием света и происходит наиболее интенсивно при солнечном освещении, а также при перегреве трихлорэтилена до температуры выше 125° С. Важно отметить, что при реакции трихлорэтилена со щелочами возможно образование самовоспламеняющегося продукта — ди хлор ацетилен а. [c.32]

Наиболее доступный и распространенный способ получения V I3 — термическое разложение V U. Как известно, тетрахлорид ванадия при 600 °С и выше устойчив, а при снижении температуры тенденция к отщеплению хлора от V U увеличивается. Однако [c.332]

Энергия активации термического отщепления SO2 и НС1 от макромолекулы хлорсульфированного полиэтилена равна 54,5 кДж/моль (13,0 ккал/моль) и энергия активации окисления 73,7 кДж/моль (17,6 ккал/моль). При термической деструкции хлорсульфированного полиэтилена идет также процесс отщепления хлора, находящегося в -положении к —502С1-группам и при третичных атомах углерода. Результатом разложения —ЗОгСЬгрупп и отщепления хлористого водорода является образование в цепи полимера двойных связей. [c.563]

Попытки получения тетрафторэтилена были сделаны еще в 1890 г., но в опубликованных работах [224, 225] не было достаточных данных, дающих уверенность, что полученный продукт был чистым тетрафтор-этиленом. Лишь в 1933 г. [226] тетрафторэтилен был получен разложением тетрафторметана в вольтовой дуге. Позже были разработаны методы получения тетрафторэтилена отщеплением хлора цинковой пылью от тетрафтордихлорэтана 227, 228] и пиролизом монохлордифторметана [229—231]. [c.284]

Лабильность атомов хлора в местах разветвлений полимерной цепи, а также смежных с ненасыщенными концевыми связями может быть причиной отщепления первых молекул хлористого водорода. Образование полиеновых структур, вызывающих окраску полимера, можно было объяснить аллильной активацией атомов галоида, оказавшихся смежными с вновь образовавшимися ненасыщенными связями. Ускорение дегидрохлорирования в присутствии кислорода объяснялось легкой окисляемостью полиеновых структур и а-углеродных атомов, находящихся у изолированных или сопряженных двойных связей, а также увеличением лабильности атомов хлора при образовании в цепи полимера кислородсодержащих функциональных групп (рис. 65 и 66). И все же ряд особенностей распада поливинилхлорида, связанных, в частности, с процессами окисления, не мог быть удовлетворительно объяснен ионным характером реакций при разложении полимера. [c.135]

Существенно еще то, что в процессе хлорирования отщепление хлористого водорода может протекать в результате инициированного разложения в большей степени, чем следовало бы ожидать на основании -хглухих опытов. В особенности это происходит тогда, когда отношение углеводорода к хлору способствует возможности дальнейшего хлорирования монохлоридов (см. стр. 153). [c.546]

Дибензилхлорфосфат. Выбор бензильной группы в качестве защитной группы обусловлен разнообразием реакций этой группы и особенно легкостью ее отщепления в мягких условиях, поддающегося контролю [111. Дибензилхлорфосфат (LXI), естественно, пригоден для синтеза моноалкил - и моноарилфосфатов этот вопрос обсуждается в первую очередь. Реагент LXI нельзя получить взаимодействием бензилового спирта с хлорокисью фосфора, так как он сравнительно неустойчив и не может перегоняться без разложения. Получение дибензилхлорфосфата из дибензилфосфата и пятихлористого фосфора описано Зервасом [319], который считал это соединение слишком неустойчивым для практического применения. Дейч и Фер-но [129] получили дибензилхлорфосфат реакцией калиевой соли дибензилфосфата с хлористым тионилом. Эти авторы отметили, что соединение LXI можно успешно использовать в качестве фосфорилирующего агента. Дибензилхлорфосфат стал вполне доступным после того, как было установлено, что диалкилфосфиты реагируют с хлором в безводной среде, часто, в четыреххлористом углероде, с образованием чистых хлорфосфатов, причем выделяющийся хлористый водород удалялся током сухого воздуха или связывался карбонатом свинца [11,222]. Из дибензилфосфита (LX), вполне доступного в настоящее время [7, 146], хлорфосфат получается в виде масла, которое можно хранить на холоду, но лучше готовить непосредственно перед применением. Хлористый сульфу-рил [9] является немного более мягким хлорирующим агентом, но имеет тот же недостаток, что и хлор, состоящий в выделении хлористого водорода при реакции. Многие более сложные диалкилфосфиты чрезвычайно неустойчивы к действию кислот. Затруд нения, связанные с выделением хлористого водорода при получении дибензилхлорфосфата, были устранены применением N-хлорами-дов [187]. В настоящее время при получении дибензилхлорфосфата почти всегда используют N-хлорсукцинимид, при взаимодействии которого с дибензилфосфитом в инертном растворителе при комнатной температуре выпадает в осадок имид янтарной кислоты. Диал-килбромфосфаты образуются из диалкилфосфитов при действии брома [150] или лучше N-бромсукцинимида 11531. Бромангидриды менее устойчивы, чем диалкилхлорфосфаты, но более реакционно- [c.98]

По Мюллеру и Добберштейну, наклоны кривых характерны для природного лигнина и получаются в результате отщепления воды. Поэтому они заключили, что при обработке древесины двуокисью хлора имеет место лишь разложение ароматической части лигнина, тогда как остальная его часть не реагирует и остается в скелетном веществе (холоцеллюлозе). [c.107]

Во влажной среде хлоркаучук отщепляет хлористый водород уже при 70 °С [115]. Процесс термодеструкции хлорированного полибутадиена (ХПБ) и хлорированных линейных сополи.меров бутадиена со стироло.м протекает в две стадии [Пб]. На первой стадии происходит отщепление ато.мов хлора в виде хлористого водорода. Чем выше содержание хлора в хлорированном полимере, те.м ниже начальная те.мпература разложения на первой стадии. Вторая стадия, обусловленная деструкцией основных углеводородных цепей, начинается при температуре 420 °С независи.мо от содержания хлора в исходных образцах. [c.51]

Примером разложения диацилперекисей в растворителе, не содержащем водородных атомов, способных к отщеплению, является реакция, протекающая при нагревании разбавленного раствора ди-(8-фенилвалерил)-перекиси в четыреххлористом углероде. Продукты реакции состоят в основном пз двуокиси углерода, 1, 8-дифенилоктана, 1-хлор-4-фенилбутана и небольших количеств кислот и эфиров Основываясь на этих реакциях, а также на более поздних работах Детар и Ламба высказали [c.392]

Многие кислоты сравнительно легко отщепляют двуокись углерода при нагревании их или их солей в водном растворе. йс-Нитроуксз сная кислота очень чувствительна даже к следам влаги и расщепляется во влажно.м состоянии с образованием питро.метана н двуокиси углерода, приче.м скорость разложения увеличивается при нагревании. Легкое отщепление двуокиси углерода, несомненно, лежит а основе реакции получения нитро-.метака по способу Кольбе, который заключается во взаимодейстаии водного раствора соли хлор- или бромуксусной кислоты с раствором азотистокислого натрия для замещения галоида на нитрогруппу [c.273]

Интересный метод решения вопроса о механизме обрыва цепи был предложен Бэмфордом и Дженкинсом [50]. Эти авторы инициировали полимеризацию термическим разложением Т1Т -азо-(т-Циан- н. валериановой кислотой) при 90° С. В результате отщепления молекулы азота указанное соединение образует радикалы НООС(СН2)2С ( Hз)( N), которые и оказываются конечной группой полимерных молекул. В образовавшихся полимерных молекулах гидроксил в конечной группе замещался на хлор действием хлористого сульфурила, после чего полимерные молекулы сшивались друг с другом при помощи бифункциональных реагентов — 1,6-гександиола или 1,10-декандиола. При обрыве путем диспропорционирования каждая полимерная молекула содержит одну карбоксильную группу и, следовательно, реакция с диолом может привести лишь к удвоению молекулярного веса полимера. При обрыве путем соединения радикалов каждая полимерная молекула содержит две карбоксильные группы и конденсация с диолом должна привести к сшиванию многих молекул и, следовательно, к значительному увеличению молекулярного веса. Поставленные опыты показали, что молекулярный вес полимера стирола, полученного при 100° С, после конденсации увеличивается примерно в И раз, тогда как молекулярный вес полимеров метилметакрилата, метилакрилата и винилацетата увеличивается лишь в 2 раза. [c.98]

Первая реакция идет при 200—300 °С разложение сульфо-хлоридов с отщеплением двуокиси серы и образованием хлористых алкилов протекает при 140—150°С. При более низких температурах двуокись серы отщепляется очень медленно, а при более высоких.— в заметных количествах образуются олефины. При облучении десульфирование с образованием хлор-алкила идет заметно уже при 100 °С. Эта реакция может быть использована для получения моно- и диалкилхлоридав, синтезировать, которые прямым хлорированием углеводородов весьма трудно. [c.306]

По мнению Ингольда, основным фактором, определяющим направление процесса распада этих соединений, является индуктивный эффект атомов или групп, находящихся у -углеродного атома по отношению к азоту, причем заместители, подающие электроны,-затрудняют отщепление водорода с образованием олефинового углеводорода (стр. 389) наоборот, группы или атомы, оттягивающие электроны, облегчают процесс [27]. Распад соединений, имеющих только алифатические радикалы, требует высокой температуры при наличии в В-положении фенильной группы разложение протекает уже в теплых растворах, а нитрофенильной—в момент образования [18, 28]. Однако и в последнем случае распад происходит не самопроизвольно (по типу Е1), а при обязательном участии воды, облегчающей отделение протона при добавке щелочи процесс ускоряется [29] (в мономолекулярных процессах добавка щелочей не сказывается на кинетике реакции). Наличие в р-положении атома хлора увеличивает протонизацию водорода у того же атома углерода, и при распаде процесс протекает преимущественно с отщеплением водорода от группы СНаС [c.391]

При нагревании восьмигидрат оксихлорида разлагается с отщеплением воды и хлор-иона и образованием двуокиси гафния [150]. Процесс разложения протекает в интервале температур 50—400° С. На термограмме нагревания разложению отвечает эндотермический эффект с минимумом при 200° С. При хранении над растворами серной кислоты при 20° С происходит обезвоживание восьмигидрата 1154]. В зависимости от упругости водяного пара образуются кристаллогидраты оксихлорида с 8 7 6,5 6 5,5 4,5 и 4 молекулами воды. При упругости пара от 13,00 до 5,35 мм рт. ст. существует НЮС12 [c.201]

В отличие от металлов, являющихся акцепторами НС1, выделяющегося при дегидрохлорировании ПВХ, их хлориды проявляют определенное активируюп ее влияние на термодеструкцию полимера [258]. В [258] показано, что пиролиз ПВХ при 773 К в присутствии хлоридов металлов, соответствующих кислотным оксидам, приводит к ускорению термодеструкции ПВХ, а хлориды, соответствующие основным оксидам, практически мало влияют на разложение полимера. Кроме того, введение хлоридов, как и оксидов металлов [259-261], меняет соотношение между ароматическими и алкилароматическими соединениями, выделяющимися на второй стадии термодеструкции ПВХ. Сравнение эффекта от влияния хлоридов и оксидов металлов на термодеструкцию ПВХ позволяет заключить [258], что хлориды металлов сильнее ускоряют термическое разложение полимера. Этот эффект связывают с тем, что многие хлориды металлов, особенно переходных, склонны к отщеплению атомов хлора при их термообработке, которые могут взаимодействовать с полиеновыми участками частично де-гидрохлорированных макромолекул ПВХ и способствовать их расщеплению. [c.150]

Если при разложении поливинилхлорида в результате термоокислительного процесса образуются перекисные соединения, то при одновременном отщеплении хлористого вощорода может развиваться цепной радикальный процесс дегидрохлорирования поливинилхлорида. С другой стороны, перекиси инициируют присоединение хлористого водорода к олефинам. Соответствующая аналогия может, очевидно, быть распространена и на поливинилхлорид при 140—190° С. Не исключено также, что при одной и той же температуре в зависимости от строения полимера атом хлора может, например, присоединяться по месту двойной связи к группам —СН = СН— в основной цепи с образованием радикала —СНС1—СН— (начало цепной реакции). [c.227]

Высокотемпературная реакция замещения водорода на. хлор в молекуле пропилена рассматривается часто как двухстадийная, связанная с присоединением, а затем с отщеплением галогенводо-рода. В действительности механизм реакции более сложен, так как экспериментально установлено, что 1,2-дихлорпропан при 500 °С (в этих условиях выход аллилхлорида составляет 98%) распадается в незначительной степени, а при 700°С образуется только 58% аллилхлорида и 40% 1-хлорпропена-1. При разложении [c.434]

Кислота НСЮ — хороший окислитель, так как она отщепляет атомный кислород. На свету гидролиз хлора усиливается вследствие разложения НСЮ с отщеплением атомного кислорода. Следовательно, хлорную воду следует хранить в темноте. Присутствие ионов С1 в хлорной воде приводит к алещению равновесия в левую сторону процесс гидролиза хлора замедляется. [c.257]

Хлсркаучук в отличие от других галоидопроизводных растворим во всех растворителях каучука за исключением бензина. Растворы — коллоидные и обладают вязкостью, почти равной вязкости исходного каучука. Это указывает на то. что хлорирование, выполненное с необходимой осторожностью, не приводит к разрыву лмолекулярных цепей каучука. Чистый продукт представляет собой белый порошок и может быть получен в виде прозрачных пленок. Температура размягчения хлор-каучука около 70°. Выше этой температуры он мягок и достаточно эластичен. Ниже этой температуры он ведет себя как сильно охлажденный каучук, т. е. становится твердым и мало эластичным. При температуре 180—200° наступает его разложение и отщепление хлористого водорода. Растянутый хлор-каучук показывает типичное двойное лучепреломление. [c.120]

Смотреть страницы где упоминается термин Разложение с отщеплением хлора: [c.306] [c.197] [c.49] [c.305] [c.463] [c.305] [c.463] [c.405] [c.405] [c.344] [c.885] [c.414] [c.213] [c.410] [c.859] [c.715] [c.23] [c.46] [c.187] [c.300] [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология