Молекула Н в методе МО ЛКАО Ковалентная связь

Приближение метода линейной комбинации атомных орбиталей (ЛКАО). В разд. А настоящей главы все многоатомные молекулы и ионы анализировали, исходя из принципа образования ковалентной связи. В приближении метода ЛКАО для описания химической связи между разными атомами можно различным образом выбирать атомное валентное состояние. В зависимости от того, можно ли конфигурацию центрального атома описать линейной структурой, плоским треугольником или правильным тетраэдром, обычно берут валентное состояние центрального атома в гибридизации sp, sp или sp и полагают, что он образует одинарные связи с s-орбиталями (в случае Н), с р-орбиталями (галоген) или с соответствующим образом гибридизованными орбиталями (—0 , =0) окружающих атомов. Обычно энергии этих атомных орбиталей различны (рис. 4.1). Три из четырех зр -гибридизованных ор [c.156]

Молекула Н2+ в методе МО ЛКАО. Ковалентная связь [c.68]

Таким образом, ТПЛ (метод МО ЛКАО) отражает реальное существование определенной ковалентности связи в комплексных соединениях. Достигая тех же результатов, что и ТКП, метод МО ЛКАО превосходит ее, учитывая возможности образования других связей, помимо чисто электростатических. Поэтому в теории поля лигандов получила объяснение химическая связь не только в ионогенных, но и в таких координационных соединениях, как соединения металлов с олефинами, в карбонилах металлов, сэндвичевых и других соединениях, где лигаНды — малополярные или неполярные молекулы и поэтому электростатическая природа связи металл — лиганд исключается. [c.250]

Направление связи в молекуле совпадает с линией, соединяющей ядра атомов водорода (связь двухцентровая и линейная). Подобная трактовка сущности ковалентной связи между атомами А—А или А—Б в молекулах Аг или АБ носит название метода линейной комбинации атомных орбиталей (сокращенно метода ЛКАО). [c.90]

Спектры поглощения некоторых ароматических углеводородов были рассчитаны методами квантовой механики. Для молекулы бензола были использованы оба метода расчета — метод молекулярных орбит (МО- или ЛКАО-метод) и метод валентных связей (ВС-метод или метод атомных орбит — АО-метод). В первом методе орбиты я-электронов (электроны ароматического секстета ) рассматривались и рассчитывались по нескольким низшим орбитам, получаемым линейными комбинациями шести равных атомных р-орбит с учетом копланарности кольца. Во втором методе использовалась концепция квантово-механического взаимодействия между валентными связями структур, причем энергетический уровень вычислялся в единицах параметра а, получаемого сравнением теплоты гидрирования бензола и циклогексадиена. Энергия структуры уменьшается на —а (а является отрицательной), когда два электрона соседних атомов образуют ковалентную связь, и повышается на —а/2, если они не спарены. Поэтому энергия одиночной структуры Кекуле меньше на —1,5а (т. е. энергия меняется от О до [c.438]

Атом азота имеет на внешнем слое три неспаренных - электрона (15 2х 2р ) поэтому атомы азота образуют двухатомную мо-, лекулу N2 с тремя ковалентными связями. По методу МО ЛКАО кратность связи в молекуле равна трем Кг[/С/((<Т5) (а ) (л.,) (Л ,) (о,), что объясняет ее химическую инертность. При комнатной температуре азот не реагирует ни с металлами, ни с неметаллами, за исключением лития, который медленно соединяется с азотом с образованием нитрида. При нагревании азот реагирует со многими металлами, например с магнием, титаном, алюминием, а также с неметаллами водородом, кремнием и бором, образуя нитриды. [c.160]

Физическим основанием метода ЛКАО можно рассматривать то, что количество энергии, выделяющейся при образовании ковалентной связи, составляет обычно сравнительно небольшую часть энергии связи соответствующих электронов в атомах. Так, при образовании молекулы Нг эта энергия составляет около 18%, а пер- [c.66]

Огромным преимуществом метода МО ЛКАО ССП, обеспечившим ему доминирующее положение в современной квантовой химии, является его универсальность нри относительной простоте алгоритма. Достаточно один раз принять решение о том, из каких АО считать состоящими атомы каждого химического элемента, т. е., в сущности, с какой точностью рассматривать эти атомы, и можно искать волновую функцию и энергию любой совокупности таких атомов, будь го маленькая молекула или большая, с ионными, с ковалентными связями, или группа молекул, связанных или не связанных в комплекс. Волновая функция любого такогО образования рассчитывается по формулам (1-18), (1-23) — (1-30) совершенно стандартным образом. При этом заранее ничего не нужно знать об этой молекуле или группе молекул кроме того, в каких точках пространства расположены ее ядра. [c.27]

НС1, пользуясь методом МО ЛКАО самосогласованного поля. В настоящее время известен аналогичный расчет для многих простых ковалентных молекул О О [41], Ng [41, 42], H N [43, 44], NHj [45, 46]. Целый ряд работ посвящен расчету констант квадрупольной связи дейтерия [47—53]. В табл. 5-4 приведены некоторые экспериментальные и теоретические данные по e Qq дейтерия. [c.83]

На вопросы-почему происходят те или иные физико-химические процессы, отвечает теория микромира, квантовая механика молекул и кристаллов. Однако в случае сложных химических систем квантовая механика мало пока пригодна к каким-либо количественным предсказаниям. Наибольшие успехи за 60-летнюю историю квантовой химии были достигнуты в тех случаях, когда качественная, идейная сторона проблемы определялась на эмпирической основе, а количественный расчет проводился лишь на отдельных, весьма важных этапах. Характерной в этом плане является прекрасная книга Харрисона [302], в которой рассмотрены проблемы химической связи и физических свойств кристаллов в зависимости от структуры их энергетических зон. Книга Харрисона посвящена применению теории МО-ЛКАО и метода псевдопотенциала, причем такие структурно-химические понятия, как атомные радиусы, ЭО, ионность, ковалентность и металличность связи, сл ат параметрами в теоретических расчетах и рассуждениях. [c.229]

В этой модели различные методы теории молекул применяются для расчета в приближении МО ЛКАО вырванных из кристалла кластеров, содержащих ЛЦ и некоторое число атомов кристалла. Если существенны эффекты ковалентности химической связи между примесью н окружением, а также между атомами самого кристалла, то связь молекулярного кластера с остальным кристаллом нельзя считать слабой. [c.262]

Вопрос о полярности молекул имеет большое значение, так как с ней связано взаимодействие между молекулами. В методе МО ЛКАО полярность ковалентной химической связи отражается различием коэффициентов С и С2 в выражении молекулярной функции мол (II. 40). Если С1ФС2 =0,5, то возникают полярные ковалентные связи. В предельном случае при очень высокой полярности С1 0 и С2- происходит образование ионной связи, например в молекуле NaF. [c.101]