Парциальная мольная свободная растворителя

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Для сильно разбавленных растворов в несколько упрощенной форме уравнение для парциальной мольной свободной энергии растворителя А/ может быть представлено следующим образом [c.33]

Таким же образом, интерпретация парциальной мольной свободной энтальпии (химического потенциала) растворенного вещества зависит от того, относится ли она к безводному илл к гидратированному растворенному веществу. Свободная энтальпия данного количества (т. е. 1 моля) раствора АО — это величина, определяемая объективными свойствами, которая, конечно, не должна зависеть от субъективного выбора единиц, примененных для выражения концентрации растворенного вещества. Парциальная мольная свободная энтальпия растворителя равна [c.488]

Согласно этой теории, парциальная мольная свободная энергия смешения растворителя (AGi) в растворе линейного полидисперсного по размерам цепей полимера определяется уравнением [c.15]

Температура Флори (9ф) определяется как температура, при которой парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал взаимодействия полимер — растворитель равен нулю. В этом случае система полимер — растворитель находится в идеальных условиях. Если Г = 0ф, то молекулы свободно могут проникать друг в друга. При Г меньше 0ф макромолекулы образуют ассоциаты. Наконец, если температура много меньше Эф, происходит высаждение полимера из раствора. [c.141]

Термодинамические исследования солыватации в смесях растворителей [70] показали, что в этих условиях определяющим фактором является парциальная мольная свободная энтальпия сольватации компонентов и этот параметр определяет избирательность при вхождении того или иного компонента смеси в сольватную оболочку. Исключением являются некоторые растворители, которые могут образовывать с солями соединения. [c.576]

Как было установлено Портером с сотрудниками а также другими авторами, константа 0 является функцией скрытой теплоты парообразования и избытка парциальной мольной свободной энергии раствора компонента в субстрате. Первая величина (АЯ ,// ) является доминирующей для определения 0 лищь при использовании неполярных растворителей и растворенных веществ. Константа В связана с основными физическими величинами, [c.123]

Вскоре после опубликования работы [232] Скот [813] предложил теоретическое обоснование полученных результатов. Он ра ссмотрел парциальную мольную свободную энергию смешения АР бинарной полимер — полимерной системы и тройной системы полимер (1)—полимер (2)—растворитель (3). Для бинарной полимер-полимерной системы АР задается выражением [c.61]

Необходимо отметить, что связь коэффициента В с различными макроскопическими параметрами широко используется для описания растворов электролитов. В работе [78] анализируется его связь с предельными кажущимися мольными объемами электролита авторы [79] выводят уравнения, связывающие В с парциальными мольными объемами растворителя, электролита и с парциальными мольными свободными энтальпиями образования полости в растворе электролита и в растворителе. Начиная с работ [80-83], неоднократно анализировалась возможность деления коэффициента на ионные составляющие на основе их аддитивности В, = у,В,. Наибольшее распространение для оценки ионных вкладов получили методы, основанные на электролитах сравнения, в качестве которых для водных растворов были использованы галогениды щелочных металлов, например, В(КЬ ) = В(Вг ), а для неводных - 1РезВиЫВРЬ4, Ви4ЫВРЬ4 и др. Однако получаемые результаты носят лишь оценочный характер, так как при этом исходят из предположения, что коэффициенты В характеризуют только взаимодействия ион-растворитель. В связи с задачами настоящего обзора следует отметить трудности определения вязкости при очень низких концентрациях (с 0,01 м/л). Экспериментальное определение вязкости проводят при таких концентрациях, при которых существенное влияние уже оказывает ион-ионное взаимодействие и экстраполяция уравнения [c.87]

При анализе табл. 1, 2 можно отметить, что экспериментальный парциальный мольный объем Bi ex газов на. одится между мольными объемами газа в состоянии жидкости при температуре кипения Укип и критической Укр. Исключением являются растворы гелия в воде [23]. С увеличением температуры значения У газа увеличиваются во всех изученных растворителях за исключением воды рис. 1. Уменьшение их в воде с ростом температуры вызвано уменьшением ажурности и увеличением компонентноети ее структуры. С особенностью структуры воды связано и увеличение парциального мольного объема, благородных газов, определенного при давлении 100 атм в одной из последних работ [23]. Согласно этой работе при растворении гидрофобного гелия его молекулы занимают уже имеющиеся в ее структуре свободные. малые полости, что препятствует сжатию раствора. При растворении аргона и криптона, имеющих меньшую вероятность внедряться в полости структуры воды, не нарушая их конфигурации, в воде создаются структуры, близкие к структурам клатратов этих газов с приближением структуры воды к плотнейшей упаковке. В связи с этим 3 начения парциальных мольных объемов Аг и Кг ниже, чем у Не. Интересно проследить зависимость парциальных мольных объемов растворенных газов от их природы и природы растворителя. [c.112]