Энергия парциальная мольная свободная

При растворении полимеров в низкомолекулярных жидкостях энтальпия смешения АН в большинстве случаев мала в случае эластомеров она, как правило, положительна. Хорошая растворимость полимеров в большом числе растворителей обусловлена необычайно высокими значениями энтропии смешения. Именно с последним обстоятельством связаны и отклонения свойств растворов полимеров от свойств идеальных растворов. Теория растворов полимеров [2—5] позволила рассчитать энтропию смешения полимера с растворителем исходя из определения числа способов, которыми могут разместиться молекулы растворителя среди связанных в длинные гибкие цепи сегментов макромолекул (конфигурационную энтропию смешения). Несмотря на ряд существенных приближений используемой модели, полученные с ее помощью уравнения свободной энергии смешения и, соответственно, парциальных мольных свободных энергий компонентов системы (химических потенциалов полимера н растворителя) позволили объяснить важнейшие особенности поведения растворов полимеров. [c.33]

Рассмотрим теперь влияние концентрации водорода в металле или гидриде на парциальную мольную свободную энергию (Гиббса) [c.225]

В гл. IV отмечалось (см. рис. IV.1), что отрезки, отсекаемые на осях ординат касательными к кривым экстенсивное свойство — состав, дают значення парциальных мольных величин. В рассматриваемом случае отрезки, отсекаемые па осях ординат общей касательной, представляют собой парциальные мольные свободные энергии или химические потенциалы компонентов А и В в двух растворах ( Лл и хв). Отсюда следует, что величины рл и цв в каждом из этих растворов одинаковы, таким образом, растворы составов Ng и N% находятся в равновесии друг с другом. Описанный прием проведения общих касательных к кривым свободных энергий сосуществующих фаз лежит в основе построения диаграмм состояния методами геометрической термодинамики. Покажем это на простом примере определения растворимости компонента А в бинарном расплаве А- -В). На рис. V.9 представлена кривая зависимости свободной энергии этого расплава от состава при некоторой температуре Гь лежащей ниже температуры плавления компонента А—Тл. Очевидно, при Г] переохлажденное жидкое состояние компонента А неустойчиво по отношению к твердому, и молярная свободная энергия Ол(т) отвечает переохлажденной жидкости, т. е. выше, чем для твердого тела. Са(т) (верхняя часть рис. V.9). При температуре 1 расплав может находиться в равновесии с твердым А лишь при такой концентрации этого компонента, когда его химический потенциал ца меньше Ga(h<) и равен Ga(t). Для нахождения этой концентрации следует использовать метод отрезков и провести из точки Ga(i) касательную к кривой свободной энергии расплава. Перпендикуляр, опущенный из точки касания на ось составов, указывает молярную долю компонепта (Na) в насыщенном растворе и соответственно точку Ь при Ti на кривой ликвидуса, изображенной на нижней части рис. V.9. Так как Xa = Ga(t), то между расплавом указанного состава (Na) и твердым А существует равнове-сне. [c.93]

Для сильно разбавленных растворов в несколько упрощенной форме уравнение для парциальной мольной свободной энергии растворителя А/ может быть представлено следующим образом [c.33]

Мы рассмотрели связь коэффициента диффузии с характеристикой, зависящей от механизма процесса (с величиной блужданий). Интересно рассмотреть связь коэффициента диффузии с понятием подвижности , которое мы ввели при рассмотрении электропроводности. Подвижность — это скорость, которую приобретает частица при действии единичной силы. Если в двух точках раствора концентрация различна, то и величина парциальной мольной свободной энергии компонента в этих точках будет разной. Следовательно, при переходе молекулы из одной точки в другую будет производиться работа, равная убыли свободной энергии А = Здесь индекс т указывает на то, что свободная энергия относится не к молю, а к молекуле. Но работа равна произведению силы на путь. Следовательно, на молекулу в среднем действует сила fi, описываемая уравнением [c.264]

Среди п. м.в. особое значение имеет парциальная мольная свободная энергия 0,= (дС>1дп ) которая называется также химическим потенциалом н обозначается р . Величина наряду с температурой и давлением является интенсивной величиной. Таким образом, равенство температуры, давлений н химических потенциалов компонентов в различных частях сложной системы выражает условия термического, механического и химического равновесий. Величина G, = x характе- [c.59]

Рис. 89. Зависимость относительной парциальной мольной свободной энергии (Гиббса) от содержания водорода

Химический потенциал характеризует парциальную мольную свободную энергию данного компонента С,, для чистого вещества Химический потенциал компонента в растворе должен быть меньше его химического потенциала до растворе- [c.402]

При постоянных температуре и давлении химический потенциал равен парциальной мольной свободной энергии и, следовательно, уравнение (2-2) означает, что при постоянных давлении и температуре изменение свободной энергии реакции в условиях равновесия равно нулю. Для определения химической активности а) Г. Н. Льюис предложил уравнение [c.17]

Здесь AG° выражает парциальную мольную свободную энергию каждого из реагентов и продуктов реакции относительно некоторого стандартного состояния (обычно Р — i или с = 1 при постоянном давлении и температуре). Комбинируя эти уравнения, имеем [c.87]

Сн (5) — парциальные мольные свободные энергии (Гиббса) в а- и б-фазах. [c.225]

Нг(г) H(S) — /2 Нг(г)- Таким образом, серия измерений давлений разложения как функции температуры дает как парциальную мольную свободную энергию, так и парциальную мольную теплоту образования данного раствора водорода в металле. Так как эти значения для разных фаз различны, изучение системы Zr—Н в широком интервале концентраций и температур позволяет определить все необходимые термодинамические величины для описания этой системы. [c.228]

Стандартные парциальные мольные свободные энергии образования (на г-атом водорода) [c.230]

Парциальные мольные свободные энергии растворения (двумя методами) [c.230]

Разность парциальных мольных свободных энергий при 500° С [c.230]

Равновесие между газом и жидкостью предусматривает равенство значений парциальной мольной свободной энергии ( г = = 0ж, причем [c.21]

Уровень Ферми —это химический потенциал электронов, или их парциальная мольная свободная энергия. Это нетрудно доказать. Известно, что энтропию можно выразить через число способов размещения частиц по всем дозволенным состояниям, т. е. [c.42]

Установлено, что для линейных гибких полимеров в 0-условиях (т, е. при температуре Флори), когда парциальная мольная свободная энергия равна нулю, уравнение Марка — Хаувинка принимает вид [c.241]

Мерой направленности процесса служит также изменение парциальной мольной свободной энергии каждого i-то компонента G , или его химического потенциала ix , равного приращению свободной энергии раствора данной концентрации при добавлении к нему бесконечно малого количества i-ro компонента при постоянных давлении Р, температуре Т и постоянном числе молей всех остальных компонентов j [c.301]

Число свободных электронов и дырок в полупроводнике может быть найдено с использованием статистики Ферми — Дирака. Равновесные концентрации свободных носителей заряда зависят от положения уровня Ферми. Уровень Ферми для металлов, как известно, равен энергии верхнего заполненного уровня при абсолютном нуле. С позиций статистической термодинамики уровень Ферми — это парциальная мольная свободная энергия, или, другими словами, химический потенциал электронов. При условии, что эффективные массы электронов (гПп) и дырки (гпр) в кристалле равны, при Т — О уровень Ферми в полупроводнике с собственной проводимостью проходит точно по середине запрещенной зоны. Обычно Шр > т , тогда уровень Ферми в полупроводнике с собственной проводимостью расположен ближе к зоне проводимости и при повыщении температуры смещается вверх. Положение уровня Ферми в полупроводниках с примесной проводимостью зависит от концентрации примеси расчет этой величины сложен. [c.457]

Полимер растворяется, если соответствующее изменение свободной энергии отрицательно, т. е. если отрицательна парциальная мольная свободная энергия смешения [c.117]

Линейность логарифмов приведенных характеристик удерживания н-алканов от числа углеродных атомов, выражающая аддитивный характер парциальной мольной свободной энергии растворения, применяется в расчетной идентификации и имеет большое значение ири вычислении индексов удерживания [1] и на их основе термодинамических функций растворения [2—4]. [c.54]

АО —парциальная мольная свободная энергия Гиббса (10.36, 10.39, 10.31) [c.154]

Согласно этой теории, парциальная мольная свободная энергия смешения растворителя (AGi) в растворе линейного полидисперсного по размерам цепей полимера определяется уравнением [c.15]

Парциальная мольная свободная энергия растворения сорбата в неподвижной жидкости [c.170]

Значения парциальной мольной свободной энергии растворения сорбата [см. уравнение (242)] [c.172]

Используем фор 1улу (IX.206) для нахождения парциальной мольной свободной энергии компонентов идеальной газовой смеси. Сделаем в правой части замену ]/ = [кхЛ-кТ р, где р — общее давление газа, и проведем дифференцирование по Nх при условии постоянства р, Т и N 1. Результат дифференцирования, умноженный на 0, дает выражение (IX.205) при Л г = N0, т. е. парциальная мольная свободная энергия компонента идеальной газовой смеси совпадает с мольной свободной энергией чистого газа при заданных Т и плотности NilV. [c.253]

Объясните термины парциальное мольное теплосодержание , парциальная мольная теплоемкость и парциальная мольная свободная энергия в применении к бинарной смеси жидкостей. Какое значение иметлт этп величины при изучении термодинамики таких систем [c.267]

Как было установлено Портером с сотрудниками а также другими авторами, константа 0 является функцией скрытой теплоты парообразования и избытка парциальной мольной свободной энергии раствора компонента в субстрате. Первая величина (АЯ ,// ) является доминирующей для определения 0 лищь при использовании неполярных растворителей и растворенных веществ. Константа В связана с основными физическими величинами, [c.123]

Он назвал разбавленными стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята неполярными группами, и концентрированными — стационарные фазы, в которых большая часть мольного объема занята полярными группами. Роршпайдер [104] предложил систему классификации полярности неподвижных жидких фаз с помощью шкалы от О (сквалан) до 100 единиц (ок-сидипропионитрил). В основе классификации веществ по этой шкале лежит способность фаз удерживать непарафиновые углеводороды сильнее, чем парафиновые, в частности используется отнощение удерживания бутадиена и н-бутана. Мак Рейнольдс [105], используя концепцию Роршнайдера, показал, что многие используемые жидкие фазы аналогичны, и число их можно сократить. Предложена термодинамическая концепция полярности неподвижных фаз, основанная на парциальной мольной свободной энергии метиленовой группы [106]. [c.556]

Вскоре после опубликования работы [232] Скот [813] предложил теоретическое обоснование полученных результатов. Он ра ссмотрел парциальную мольную свободную энергию смешения АР бинарной полимер — полимерной системы и тройной системы полимер (1)—полимер (2)—растворитель (3). Для бинарной полимер-полимерной системы АР задается выражением [c.61]

Значения парциальной мольной свободной энергии растворения Af и парциальной мольной теплоты растворения А// были вычислены [102] для 20° С по данным Хариути [26] (табл. 11.55). В качестве стандартных условий для AF приняты такие, прп которых концентрация ацетилена в паровой фазе ив растворе одинакова. Эти две величины определяют, кроме того, парциальную мольную энтропию [c.113]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология