Сольватация компонента

В подавляющем большинстве систем активными частицами процесса служат ионные пары. Характерной особенностью роста цепи на таких АЦ является зависимость константы скорости этой элементарной стадии кр от условий процесса, природы среды и катализатора. Реакционная способность активного конца цепи в ионной паре зависит от природы противоиона и от расстояния между компонентами ионной пары, что может определяться полярностью среды и ее способностью к специфической сольватации компонентов ионной пары, природой растворителя или мономера, температурой. [c.86]

Растворитель может оказывать влияние как на скорость, так и на механизм реакций. Иногда растворитель изменяет скорость процесса без изменения его механизма, но встречаются случаи, когда растворитель влияет на механизм, а скорость остается неизменной. Растворитель может влиять на скорость без изменения механизма реакции, вследствие изменения сил, действующих меледу реагирующими частицами. Такое явление иллюстрируется влиянием диэлектрической проницаемости среды на электростатические силы, действующие между реагирующими частицами. От вязкости растворителя зависит скорость диффузии и, следовательно, частота соударений реагирующих частиц, что может вызвать изменение скорости реакций, лимитируемых диффузией. В некоторых случаях сольватация или избирательная сольватация реагентов может влиять на скорость, не изменяя существенно механизм. Так, полагают, что аномальное изменение скорости с уменьщением диэлектрической проницаемости среды можно объяснить специфической сольватацией компонентом растворителя, имеющего более высокую диэлектрическую проницаемость. Такие случаи встречаются довольно часто [1—6]. В других случаях сольватация или избирательная сольватация реагентов влияет как на скорость, так и на механизм реакции [7, 8]. Многие другие свойства растворителя, такие, как сольватация реагентов, нуклеофильность, электрофиль-ность, когезия, способность давать водородную связь и т. д., также оказывают влияние на скорость и механизм. [c.195]

Если это механизм обменной стадии (2.150) в смешанном растворителе, следует ожидать большей степени рацемизации продукта, являющейся результатом лучшей сольватации компонентом растворителя Х В водном этаноле, например, процессы (2.158) и (2.159) должны преобладать (табл. 2.20, разд. б.В). Поскольку реакция (2.158) ведет к эфиру [c.458]

Селективная сольватация компонентом с более высокой D вызывает рост а с увеличением D смеси таким образом, что графиком зависимости IgK от I/O становится выгнутая вверх кривая. Форма кривой может быть различной [61]. [c.527]

Если сольватация компонентов НА и А" заметно различается в разных растворителях, то это окажет влияние на кислотно-основное равновесие (30). Воздействие такого типа выявляется при сравнении силы двух кислот в разных растворителях. Относительная сила кислот НА и НВ в данном растворителе выражается константой равновесия реакции [c.334]

Это утверждение справедливо при использованном нами и принятом в термодинамике способе выбора компонентов (чистые несольватированные компоненты АЯг, Х и растворитель), одинаковом для обеих А В X А X В равновесных фаз. В принципе возможен и выбор в качестве компонентов соль-ватированных соединений постоянного состава. В этом случае в выражении для константы равновесия может появиться активность растворителя с постоянным показателем степени, величина которого определяется разностью сумм чисел сольватации компонентов обеих фаз. [c.81]

Изменение сольватации компонентов редокс-системы должно привести к изменению нормального потенциала системы и ее Действие сольватации в принципе подобно действию комплексообразования усиление сольватации деполяризатора затрудняет, а усиление сольватации продукта облегчает течение процесса. [c.209]

Положение равновесия зависит от относительной способности растворителя к сольватации компонентов комплекса и комплекса в целом. Чем больше сольватация исходных соединений по сравнению с комплексом с Н-связью, тем больше равновесие сдвинуто влево. Так, гидроксилсодержащие соединения в бензоле ассоциированы и существуют в виде ко.мплексов с Н-связью, поэтому определение молекулярной массы таких соединений криоскопиче-ским методом в этом растворителе всегда приводит к получению [c.128]

Изотермы свойства при образовании химических соединений, ассоциации, диссоциации и сольватации компонентов [c.116]

Сольватация компонентов и химических соединений [c.122]

Сольватацию жидкостей в обсуждаемом плане можно рассматривать только в области концентраций их, при которых отсутствует непосредственный контакт между молекулами этих жидкостей. Здесь ей сопутствует процесс разрушения жидкостей до их структурных единиц (молекул). Как и в предыдущем случае, сольватации подвергаются газообразные структурные единицы (молекулы) жидкости. При других концентрациях происходит взаимная сольватация жидкостей и растворителя, а также смена их роли в растворах. Причем, нри взаимной сольватации компонентов раствора выделение ее из процесса смешения практически невозможно. [c.108]

ВЛИЯНИЕ МОЛЕКУЛЯРНОГО ВЕСА НА РАСТВОРИМОСТЬ До сих пор мы рассматривали случай идеальной монодисперсной полимерной системы. В полидисперсной системе (содержащей как низко-, так и высокомолекулярные компоненты) прежде всего сольватируются низкомолекулярные компоненты, после чего происходит их диффузия в раствор, в то время как сольватация компонентов с более высоким молекулярным весом продолжается. [c.268]

Термодинамические исследования солыватации в смесях растворителей [70] показали, что в этих условиях определяющим фактором является парциальная мольная свободная энтальпия сольватации компонентов и этот параметр определяет избирательность при вхождении того или иного компонента смеси в сольватную оболочку. Исключением являются некоторые растворители, которые могут образовывать с солями соединения. [c.576]

Получение макропористых сополимеров в первую очередь определяется ролью растворителя именно за счет изменения сольватации компонентов системы происходит разделение фаз и возникает макропористость сетки [37]. Пористые сополимеры, синтезируемые в присутствии несольватирующих растворителей, представляют собой высокодисперсные структуры, формирование которых обусловлено тем, что на определенной стадии сополимеризации образуется сополимер, нерастворимый и практически не набухаюш ий в смеси непрореагировавших мономеров и порообразователя. В результате система становится пересыщенной в отношении сополимера и из нее в виде высокодисперсных частиц выделяется новая полимерная фаза. Для систем, включающих жесткоцеппые компоненты (СТ—ДВБ), инертный растворитель, используемый в процессе осадительной сополимеризации, традиционно называют порообразователем. Для гибкоцепных систем (на основе АК или МК) пользуются названием осадитель сополимера . [c.40]

Положение равновесия зависш от относительной способности растворителя к сольватации компонентов комплекса и комплекса в целом. Чем больше сольватация исходных соединений по сравнению с комплексом с Н-связью, тем больше равновесие сдвинуто влево. Так, гидроксилсодержащие соединения в бензоле ассоциированы и существуют в виде комплексов с Н-связью, поэтому определение молекулярной массы таких соединений криоскопнческим методом в этом растворителе всегда приводит к получению сильно завышенных значений. При растворении гидроксилсодержащих соединений в другом гидроксилсодержащем соединении, например в уксусной кислоте, равновесие нарушается и образуются новые более прочные комплексы с Н-связью между молекулой растворителя и молекулой растворенного соединения [c.125]

На основании изложенных данных можно заключить, что сопоставление потенциалов, измеренных в разных растворителях с помощью системы ферроцен — феррициний, принятой за стандарт, может содержать заметную ошибку в связи с изменением сольватации компонентов этой редокс-системы. [c.211]

Влияние образования сольвата на скорость реакции аддитивно ki(J+k) = Pi J (J) +Рцк т- где и Лад - константы скоростей сольватации компонентов ] и к соответственно, Рад и Рцк) — соответствующие факторы распределения. [c.204]

Однако форма кривых, приведенных на рис. 34, еще не может служить доказательством отсутствия взаимодействия компонентов. Отклонение свойства от прямолинейности на изотермах двойных систем может быть результатом соответствующего выбора системы координат, а также протекания реакций ассоциации, диссоциации или сольватации компонентов. Для суждения о характере взаимодействия компонентов в гомогенных системах, кроме формы изотермы, следует еще выяснить причину отклопения пзо- [c.130]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология