Смеси полимеров бинарные

Рис. III-16. Схема процесса смешения, а — бинарная смесь низкомолекулярных компонентов 6 — раствор полимера в — бинарная смесь полимеров.

При фракционировании растворением образец полимолекулярного полимера при постоянной температуре последовательно заливают бинарными смесями, содержащими всс меньшее и меньшее количество нерастворителя. Первая смесь содержит большое [c.333]

С помощью масс-спектрометрии возможно изучение проницаемости полимеров для органических соединений [52]. Для этого насосом откачивают бинарную смесь органических соединений после ее прохождения через мембрану, сделанную из исследуемого полимера. Часть потока, прошедшего через мембрану, направляется к масс-спектрометру, который измеряет коэффициент разделения бинарной смеси и, как следствие - коэффициент диффузии органических веществ через полимерную мембрану. [c.147]

Метод равновесной седиментации в градиенте плотности основан на следующем. Если поместить в ячейку центрифуги смесь низкомолекулярных жидкостей (растворителей) различной плотности, то при сильном центробежном ускорении (более 10 м/с ) через некоторое время в кювете установится седиментационное равновесие, т.е. в радиальном направлении возникнет постоянный во времени градиент плотности. Если в таком бинарном растворителе содержится полимерный компонент с плотностью, промежуточной между плотностями элементов растворителя, то полимер начнет собираться в полосы в тех местах кюветы, где его плотность равна плотности бинарного растворителя. Чем ниже молекулярная масса, тем больше коэффициент диффузии и тем сильнее размывается эта полоса (изоденса). Для сополимеров (если сомономеры имеют разные плотности) в результате установления равновесия могут появиться несколько полос макромолекулы с различной плотностью соберутся в разные полосы. Следует отметить, что метод применим для молекулярных масс выше критической, иначе ширина полосы становится соизмеримой с длиной ячейки. [c.325]

Судя по цитированному экспериментальному материалу, составляя новые пары полимеров, мы можем получить однофазную смесь с вероятностью не более 5%, при этом, по-видимому, около 85—90% из всех возможных бинарных смесей полимеров будут иметь пределы взаимной растворимости не более нескольких процентов. [c.16]

Бинарная смесь переменной концентрации прокачивается со скоростью 80 мл/час через колонку. Постепенно эта смесь обо-гап ается растворителем и элюирует все более тяжелые фракции. Чтобы осуществить хроматографическое разделение полимера по молекулярному весу, необходимо создать такие условия, чтобы акты растворения и осаждения многократно повторялись вдоль колонки. Только многократное повторение элементарных процессов превращает колонку в хроматографическую, т. е. позволяет во много раз умножить четкость разделения, получаемого в одном акте растворения или осаждения. [c.120]

Свойства трехкомпонентных смесей при отсутствии взаимной растворимости и сильного межмолекулярного взаимодействия между компонентами аддитивны по отношению к свойствам трех нар полимеров, из к-рых можно получить трехкомпонентную смесь данного состава. Практически это означает, что смешивая три нары полимеров А—Б, А—В и Б — В в равных соотношениях, мы получаем смесь А—Б — В, состав к-рой определится составом бинарных смесей, а любое свойство приближенно равно среднему арифметическому соответствующих показателей для трех бинарных смесей. Конечно, нет никакой аддитивности механич. свойств по отношению к индивидуальным (однофазным) полимерам А, Б и В. [c.219]

Чтобы разделить на фракции смесь полимергомологов (такой смесью, по существу, является любой полимер), необходимо иметь несколько жидкостей, из которых каждая растворяла бы только одну фракцию и не растворяла бы другие. Подбор такого ряда жидкостей является практически невыполнимой задачей, так как в одних жидкостях большей частью растворяются все фракции полимера, в других — ни одна. Поэтому для фракционирования чаще всего применяют не индивидуальные жидкости, а смеси двух жидкостей, из которых одна неограниченно растворяет все фракции данного полимера, другая — не взаимодействует ни с одной фракцией вторую жидкость называют нерастворителем или осадителем. Изменяя соотношение растворителя и нерастворителя, можно получить смеси, обладающие различной растворяющей способностью. Чем больше в такой бинарной смеси содержится нерастворителя, тем меньше ее растворяющая способность по отношению к наиболее высокомолекулярной фракции. [c.316]

Таким путем Бренстедом впервые были получены диаграммы состояния систем полимер — жидкость I — жидкость II [30]. Они представлены на рис. 10.8. Сплошная линия отделяет область гомогенных растворов от гетерогенной области. Ноды соединяют точки, отвечающие составам двух сосуществующих слоев, один из которых представляет собою бинарную смесь жидкостей. Размер области неограниченного смешения зависит от природы компонентов. [c.286]

Фракционирование методом хроматографии на колонках. Метод состоит в заполнении колонки инертным материалом (насадка) с нанесенным на пего слоем фракционируемого полимера и пропускании через колонку бинарной смеси растворитель — нерастворитель (элюирующая смесь). [c.296]

Изоцианат вводят в готовый клей в виде раствора в органическом растворителе Резиновые клеи для промазки тканей целесообразно готовить на основе полимера, однотипного с полимером, используемым в обкладочной резине. Добавление в клеевую резиновую смесь небольших количеств хлорсодержащих полимеров (ХСПЭ, наирита) вместо равного количества основного полимера способствует повышению прочности связи в этом случае применяется бинарная смесь растворителей (бензин и этилацетат в соотношении 1 2). [c.125]

Термодинамический анализ и результаты исследований по определению взаимной растворимости полимеров позволили заключить, что взаимная несовместимость является общим правилом. Однофазные смеси, видимо, образуют нитрат целлюлозы и полиметилметакрилат, нитрат целлюлозы и сополимер стирола с акрилонитрилом, нитрат целлюлозы и сополимер стирола с ме-тилметакрилатом [26], поливинилхлорид с поли-е-капролакта-мом [27] и некоторые другие пары полимеров. На основе имеющихся экспериментальных данных считают [1, с. 16], что при получении полимерных композиций однофазную смесь можно получить с вероятностью не более 5%, а около 85—90% всех возможных бинарных смесей полимеров имеют пределы взаимной растворимости не более нескольких процентов. Ниже приведены некоторые совместимые и несовместимые пары полимеров [4, с. 63, 64] [c.13]

Кинетика образования межмолекулярных и внутримолекулярных связей в бинарной смеси ДМФА — вода изучалась следующим образом. В бинарную смесь при определенном массовом соотношении растворителей вводили навеску предварительно высушенного до постоянной массы полимера. Растворение ПВС происходило при нагревании. После полного растворения полимера горячий раствор сразу помещали в термостат и подвергали интенсивному перемешиванию. При этом раствор в течение 3—5 мин принимал температуру опыта, при которой изучали изменение вязкости. [c.228]

В промышленности иногда применяются тройные смеси полимеров. В таких случаях можно использовать данные о зависимостях свойство — состав, полученные для бинарных смесей тех полимеров, из которых делают тройную смесь. Воспользовавшись известным принципом парной (бинарной) аддитивности, можно рассчитать свойства тройной смеси, зная свойства соответствующих бинарных смесей [6]. [c.270]

Известны случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитратов целлюлозы определенной степени этерификации). В спирте и тем более в этиловом эфире коллоксилин не растворяется. Он растворяется только в бинарной смеси при определенных соотношениях спирта и эфира. Аналогичное явление происходит при растворении вторичного ацетата целлюлозы в смеси дихлорэтана и спирта, а такл<е полиамидов (полученных совместной поликонденсацией капролактама и соли АГ) при повышенной температуре в смеси метилового или этилового спирта и воды (90 10) и ароматических полиамидов в смеси диметилформамида и хлористого лития. [c.43]

Наблюдаются случаи, когда полимеры растворяются в бинарной смеси, каждый из компонентов которой не растворяет полимер. Типичной и практически используемой смесью растворителей такого типа является смесь этилового спирта и этилового эфира, применяемая для растворения коллоксилина (нитраты целлюлозы определенной степени этерификации). [c.46]

Введение ДОС в смесь АБС—ПВХ вызывает понижение Tg всех трех фаз (рис. 2, кривые 2—5 рис. 3). Однако Tg фаз БК и САН понижаются незначительно, всего на 15 К. Температура стеклования фазы ПВХ понижается с увеличением содержания ДОС в смеси до 38 масс. %, причем максимальное значение ATg составляет около 160 К. На основании этого можно допустить, что в смеси АБС—ПВХ растворяется около 38 масс. % ДОС. При этом он распределяется между тремя фазами БК, САН и ПВХ. Чтобы оценить растворимость ДОС в каждой из этих фаз, необходимо изучить соответствующие бинарные смеси полимеров с пластификатором. [c.79]

Углы треугольника представляют собой чистые компоненты полимер, растворитель и нерастворитель. Точка, находящаяся на одной из сторон треугольника, представляет смесь, содержащую два угловых компонента. Любая точка внутри треугольника представляет смесь трех компонентов. В этой области могут наблюдаться спино-дальные и бинодальные кривые. Штриховой линией связаны точки бинодали, находящиеся в состоянии равновесия. Состав внутри этой двухфазной области всегда лежит на такой штриховой линии и распадается на две фазы, представленные двумя ее пересечениями с бинодальной кривой. Как и в бинарных системах, одна крайняя точка штриховой линии — фаза, обогащенная полимером, и другая крайняя точка — обедненная полимером. [c.121]

Некоторые сами по себе легко полимеризующиеся соединения, например стирол и винилацетат, не сополимеризуются. Сначала образуется почти чистый полистирол и лишь затем, когда мономерный стирол израсходуется, — поливинилацетат, следовательно, получается смесь полимеров. Бинарная мономерная смесь стирол—винилацетат дает, однако, при добавлении акрилата или малеината в качестве третьего компонента истинный сополимер, который содержит звенья всех трех компонентов [490—493]. [c.61]

Существует мнение, что при получении растворов полимеров для эмульгирования в воде следует использовать бинарные смеси растворителей, каждый из которых не является хорошим растворителем. Так, при получении искусственных водных дисперсий хлорсуль-фированного полиэтилена применяли смесь циклогексана и ацетона, которые по отдельности полностью не растворяют полимер [97]. Наибольшее термодинамическое сродство к полимеру бинарный растворитель имеет при содержании циклогексана около 70%, что подтверждается максимальной характеристической вязкостью, и минимальной константой Хаггинса. В растворителе того же состава снижается вязкость растворов и межфазное поверхностное натяжение, что улучшает условия диспергирования и повышает устойчивость дисперсий. [c.108]

Для поликоиденсации фенолфталеина с дихлорангидридом терефталевой кислоты в присутствии ТЭА было выявлено влияние на акцепторно-каталитическую поликонденсацию природы реакционной среды [66, 67]. Установлено, что отсутствие полной растворимости исходных соединений в реакционной среде является существенным препятствием для получения высокомолекулярного полимера. На величину молекулярной массы образующегося полимера значительное влияние оказывают такие свойства реакционной среды, как ее полярность, способность растворять исходные реагенты и полимер. Найдены оптимальные величины полярности реакционной среды и ее способности вызывать набухаемость полимера, при которых создаются благоприятные условия для синтеза высокомолекулярных полиарилатов в гетерогенных условиях. При исследовании зависимости молекулярной массы образующегося полимера от состава бинарной реакционной смеси (смесь ацетона с бензолом) оказалось, что полиарилат с наиболее высокой молекулярной массой получается при содержании в реакционной среде 30-40 об.% ацетона. В этой среде удалось синтезировать полиарилат с очень высокой молекулярной массой - 250000, Г р = 10 дл/г (в ТХЭ) [67]. Вообще же оптимальными условиями синтеза полиарилатов акцепторно-каталитической полиэтерификацией в гетерогенных условиях являются хорошая растворимость исходных соединений в реакционной среде, значительная набухаемость полимера в малополярной среде или высокая полярность среды, когда набухаемость полимера в растворителе незначительна [58, 66-70]. [c.108]

Была предпринята попытка описать динамические и оптические, характеристики смесей на основании свойств их компонентов с использованием более простой эквивалентной механической модели. Пусть бинарная смесь состоит из доменов полимера 2, диспергированных в полимере 1. Связь между доменами осуществляется по последовательно-параллельному механизму.. Простой анализ изменения фотоупругих постоянных при смешении указывает, что модель должна учитывать параллельное йключение элементов, особенно при равных объемных долях смешивающихся компонентов. Такая система скорее напоминает переплетающуюся сетку двух фаз, чем дисперсию одной фазы в другой. [c.91]

В случае полимера с концевыми полярными функциональными группами последние можно рассматривать как молекулы другого компонента раствора, так как по своему химическому поведению (специфическому взаимодействию) они отличаются от всех других сегментов полимерных цепей. В соответствии с этими представлениями реакционная способность концевых функциональных групп в полимерах обычно близка к реакционной способности такой же группы в обычных молекулах [17]. Поэтому раствор с концевыми полярными группами приближенно можно рассматривать как бинарный раствор, состоящий из сегментов с полярной функциональной группой и остальных сегментов с неполярными группами. С другой стороны, Литтлвуд и Виллмотт [18] показали, что две неподвижные жидкие фазы, одна из которых — чистое вещество, а вторая — смесь двух соединений, моделирующая первое [c.260]

Измерения диэлектрической релаксации ПЭ, привитого АК, 2-гидроксиэтил-метакрилатом (ГЭМА), и их бинарных смесей проводилось в целях исследования молекулярной динамики в привитых образцах [74]. Такие измерения позволяют получить сведения о молекулярной упаковке и молекулярном взаимодействии. Удалось предсказать, что использованная бинарная смесь дает статистический сополимер, сильно обогащенный ГЭМА. Этот метод представляет большой интерес и, по-видимому, он будет развиваться для исследований различных систем полимер/мономер. [c.221]

При фракционировании растворением образец полимолеку-лярного полимера последовательно заливают бинарными смесями, содержащими все меньшее и меньшее количество нерастворителя. Первая смесь содержит большое количество нерастворителя, поэтому ее растворяющая способность мала и в ней растворяются наиболее низкомолекулярные фракции. Этот раствор сливают и полимер заливают бинарной смесью с меньшим содержанием нерастворителя. В этой смеси растворяется фракция с более высоким молекулярным весом раствор снова сливают, заливают новой смесью жидкостей и т. д. В последней порции бинарной смеси, содержащей наименьшее количество нерастворителя, растворяется наиболее высокомолекулярная фракция. В результате таких последовательных операций получается ряд растворов, из которых растворенный полимер следует высадить. С этой целью при очень интенсивном перемешивании ко всем растворам, содержащим различные фракции, добавляют большое количество нерастворителя, понижая тем самым растворяющую способность среды. Полимеры выпадают в осадок, который отделяется от жидкости и тщательно просушивается. [c.316]

Действительно, для одного полимера с помощью методов, описанных в гл, 12, можно подобрать несколько 0-растворителей, для которых Лг = 0. Согласно теории, в растворах во всех 6-растворителях клубок лжен иметь невозмущенные размеры, т. е, показатель в уравнении Марка, Хаувинка, Куна должен быть равен 0,5 (см. гл. 12). Эти два условия не всегда, однако, выполняются, в особенности, когда в качестве 0-растворителя берут бинарную смесь жидкостей. Это объясняется избирательной сорбцией клубками макромолекул растворителя, который имеет большое сродство к полимеру. Например, клубок полистирола из смеси бензол — ieтaнoл избирательно поглощает бензол. Поэтому концентрация растворителя вне и внутри клубка может быть разной. Вне клубка растворитель может вести себя как идеальный, т. е. Ла = О, а внутри клубка растворитель не является идеальным. Поэтому клу-. бок не находится в невозмущенном состоянии, т. е. а 0,5. [c.419]

Высокомолекулярные полиацетиленовые углеводороды получены в присутствии алкиллития и галогенидов титана, ванадия, железа или молибдена Бинарные смеси алкилов металлов, например этилцинк, этилкадмий или этилалюминий с бутиллитием и АЬОз или АЬОз—Si02, оказались прекрасными катализаторами полимеризации алкиленоксидов, таких как окиси этилена, пропилена и бутадиена 2 молекулярный вес полученных полимеров больше молекулярного веса полимеров, полученных просто с окисями Смесь бутиллития с диэтилалюминийхлоридом является одной из каталитических систем, применяемых для получения поливиниловых эфиров В присутствии бутиллития при —60° с получены сополимеры кетонов с кетенами. Диметилкетен и ацетон образуют высококристаллическое белое твердое вещество, имеющее тот же состав (1 1), что и исходная смесь [c.18]

Наилучшие результаты были получены при использовании смешанных катализаторов карбонил — хлорид [187, 190]. В случае применения катализатора o2( O)8 Mo l5 = 1 2 при 30 и 40°С бутадиен полимеризовался в поли (1,2-бутадиен) с выходом соответственно 99 и 97%. Применение катализатора Ni( 0)4 M0 I5 = = 1 1 позволило получить 85 /о полимера со структурой цис-, А. Е. И. Тинякова показала, что в качестве бинарного катализатора полимеризации 1,3-бутадиена может с успехом использоваться смесь Сог(СО)8 А1(С2Н5)2С1 = 1 1. При этом с выходом 90% образуется полимер со структурой цис-, А [191]. [c.78]

Системы алюминийорганические соединения — окислители. Первые попытки использовать смесь триэтилалюминия и кислорода для синтеза ПВХ оказались неудачными . Несколько позднее Г. А. Ра-зуваеву. К- С. Минскеру и сотр. удалось получить ПВХ путем непрерывного окисления триэтилалюминия кислородом воздуха в процессе полимеризации . Системы, состоящие из алюминийал-килов и кислорода, способны инициировать полимеризацию винилхлорида уже при низких температурах. При этом существенную роль играет растворитель. Полимер с наилучшими выходами получали в дихлорэтане (13%), хлорбензоле (15%) и бромбензоле (18%) при температуре —30 °С в присутствии бинарной инициирующей системы триэтилалюминий — кислород. ПВХ с 19%-ным выходом может быть получен с этой же системой низкотемпературной (—20 °С) полимеризацией в растворе петролейного эфира . [c.147]

Что касается полимеризации окисей олефинов, содержащих функциональные группы, то Ишида [82]. наблюдал, что эпихлоргидрин полимеризуется с образованием высокомолекулярного полимера в присутствии одного триэтилалюминия при низких температурах. Недавно Оказаки [93] нашел, что бинарная смесь фтористого кальция и диэтилцинка вызывает образование высокомолекулярного полимера из окиси пропилена с относительно большим выходом. Вообще говоря, металлоорганические соединения сами по себе не обладают высокой каталитической активностью. Однако в присутствии сокатализаторов, например воды или хелатирующих агентов, их активность резко возрастает. [c.227]

Совсем недавно Камбара и Хатано [114] сообщили о том, что бинарная смесь триалкилалюминия и хелатного соединения переходного металла полимеризует окись пропилена до высокомолекулярного полимера. В качестве сокатализаторов были использованы ацетилацетонаты или оксиацетилацетонаты титана, ванадия, хрома, железа и кобальта. Полимер наибольшего молекулярного веса получен при использовании ацетилацетоната кобальта. Эта каталитическая система, по-видимому, родственна системам, состоящим из алюминийорганических соединений и хелатирующих агентов. [c.250]

Было исследовано разделение некоторых бинарных смесей гомополимеров на колонне с силикагелем [144]. Полиэпихлоргидрин удерживается слабее полиоксипропилена и политетрагидрофурана. Подобное разделение возможно только тогда, когда полимеры сильно отличаются по своей химической природе. При небольших различиях трудно добиться полного разделения, например смесь политетрагидрофурана и полиоксипропилена в тех же условиях не разделяется. [c.247]

Бинарные смеси диэтилцинка и окиси алюминия (или окиси кремния с окисью алюминия) — прекрасные катализаторы полимеризации окисей алкиленов. Эти бинарные смеси дают полимеры с более высоким молекулярным весом, чем одна окись алюминия или смесь окис алюминия с окисью кремния. Авторы предлагают механизм реакции [208]. [c.62]

Рис. 111-20. Диаграмма для бинарной смеси с областью несмешиваемости. Бинодаль а — смесь двух низкомолекулярных компонентов бинодали 5, в, г — смеси низкомолекулярного растворителя и полимера с возра-стЕ1Ю1цей молекулярной массой.

Термодинамика полимерных систем уже была детально описана в гл. П1, где было показано, что существует принципиальное различие между тройной системой (бинарная смесь жидкостей и полимер) и бинарной системой (полимер и жидкость). В первом случае важным параметром является не только количество жидкости, сорбированной полимером (полная сорбция), но особенно состав жидкости, собриро-ванной полимером. Последняя величина характеризует избирательную сорбцию, или селективность сорбции. [c.254]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология