Изобарный потенциал парциальный мольный

Считая, ЧТО парциальные мольные энтропии регулярных и идеальных растворов равны 5р = Гильдебранд принял, что избыточный парциаль-но-мольный изобарный потенциал растворенного вещества равен избыточной парциально-мольной энтальпии [c.219]

Чтобы применить основные результаты, полученные в 12.5 относительно направления изобарно-изотермического процесса и положения равновесия в системе при постоянных давлении и температуре, к системам, содержащим многокомпонентные фазы, нужно ввести понятие парциальной мольной энергии Гиббса. В силу исключительного значения этой величины для химической термодинамики она в отличие от остальных парциальных мольных величин получила специальное название —химический потенциал. В дальнейшем химический потенциал будет обозначаться буквой х. В соответствии с общим определением парциальных мольных величин (9.22) [c.199]

Определить для системы таллий (2) —ртуть (1) изменение парциальных мольных энтальпий и изменение энтальпии, изобарного потенциала, энтропии при [c.166]

В гл. IV, 4 показан общий способ расчета любого экстенсивного свойства раствора. Расчет основан на представлении о парциальных мольных величинах компонентов. Так как изобарный потенциал — экстенсивное термодинамическое свойство раствора, то для него справедливы уравнения (IV.2), (IV.6), (IV.7), (IV.8) и (IV. 10). В данном случае в уравнении [c.113]

Сравнивая выражения (7.22) и (7.23),нетрудно прийти к выводу, что парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал какого-либо компонента раствора есть ни что иное, как химический потенциал этого компонента Сд = Ид и Ов = [c.186]

При этом для идеальных растворов, образующихся без выделения тепла и подчиняющихся закону Рауля, парциально-мольная энтальпия равна энтальпии вещества до смешения, т. е. Н = Нд, и, следовательно, избыточный парциально-мольный изобарный потенциал [c.219]

Применяется и несколько отличная терминология. В связи с выражением (У.127) химический потенциал называют также парциальным мольным изобарным потенциалом [c.138]

Кроме летучести чистого вещества, определяемой соотношением (У.194), для реальных газовых смесей вводят вместо парциального давления также парциальную летучесть. Делается это с помощью выражения для химического потенциала компонента в смеси (парциального мольного изобарного потенциала). Таким образом, вместо (У.147) или (У.146) пишут [c.159]

Парциальные мольные величины экстенсивных свойств играют для растворов ту же роль, что и мольные величины для однокомпонентных систем. Пожалуй, важнейшей парциальной мольной величиной является 01 — парциальный мольный изобарный потенциал, тождественно равный, как известно из (У.130), химическому потенциалу компонента [c.267]

Химический потенциал вещества в смешанной фазе равен его парциальному мольному изобарному потенциалу. [c.113]

Однако такие парциальные мольные пеличины, как изобарно-изотермический потенциал и энтропия основного компонента [c.16]

Мы видели, как полезен парциальный изобарный потенциал (химический потенциал) при рассмотрении открытых систем, в которых происходят фазовые превращения, химические реакции или обмен веществом с окружающей средой. Парциальные мольные величины можно определить для любых экстенсивных термодинамических свойств. В этом разделе на примере парциального мольного объема будет показано, как вычислять и использовать парциальные мольные величины. [c.69]

Используя метод отрезков, описанный в разд. 2.18, можно найти парциальные мольные изобарные потенциалы двух компонентов в любом растворе по отрезкам, отсекаемым касательной на вертикальных координатных осях. Можно произвести и обратный расчет прямая линия, проведенная из некоторой точки на оси ординат и касающаяся кривой, дает состав раствора, в котором данный компонент имеет парциальный мольный изобарный потенциал, выраженный исходной точкой на оси ординат. Нанример, при температуре Тг (рис. 4.12,6) парциальный мольный изобарный потенциал компонента В в растворе, где мольная доля В составляет Х4, равен мольному изобарному потенциалу твердого компонента В, изображенному точкой Ов.а. [c.126]

Парциальные мольные изобарные потенциалы, или химические потенциалы, компонента в двух фазах должны быть равны, если фазы находятся в равновесии. Следовательно, раствор Х4 находится в равновесии с чистым твердым компонентом В. В области концентраций, где мольная доля Хв изменяется от 4 до 1, изобарный потенциал двухфазной смеси, представленный пунктирной прямой на рис. 4.12,6, ниже, чем изобарный потенциал раствора. В этой области скорее будут существовать две фазы, чем гомогенный раствор. [c.126]

Зависимость yi от Т и /з следует из соотношений (1.34), в которые вместо изобарного потенциала нужно подставить химический потенциал компонента, а вместо объема и энтропии — соответствующие парциальные мольные величины для этого компонента. Таким образом [c.30]

Температура Флори (9ф) определяется как температура, при которой парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал взаимодействия полимер — растворитель равен нулю. В этом случае система полимер — растворитель находится в идеальных условиях. Если Г = 0ф, то молекулы свободно могут проникать друг в друга. При Г меньше 0ф макромолекулы образуют ассоциаты. Наконец, если температура много меньше Эф, происходит высаждение полимера из раствора. [c.141]

Из сравнения уравнений (3) и (4) следует, что парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал совпадает с химическим потенциалом [c.336]

Если теперь изотермически изменить давление, то через некоторое время снова установится равновесие и изобарноизотермический потенциал вещества 2 станет равен парциальному мольному изобарно-изотермическому потенциалу того же вещества. Разумеется, значения потенциалов будут иными, чем до изменения давления. [c.355]

Левая часть формулы представляет изменение мольной доли растворенного вещества с давлением. Знаменатель правой части — положительная величина, ибо можно строго показать, что парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал будет всегда увеличиваться при увеличении концентрации вещества. [c.355]

Термодинамическим свойствам раствора < общ, // бш, 5общ, У бт и т. п. соответствуют парциальные мольные величины -го компонента G, — парциальный мольный изобарный потенциал //,—парциальная мольная энтальпия S, — парциальная мольная энтропия и, —парциальный мольный объем и т. п. [c.205]

Эта формула отражает изменение парциального мольного изобарно-изотермического потенциала при изменении состава идеального раствора. [c.356]

Льюисом был предложен способ вычисления приращения всех термодинамических потенциалов при постоянных давлении и температуре. П4)и Р, 7 = сопз1 добавление бесконечно малого количества компонента I к раствору вызывает изменение его энтальпии, энтропии, изобарно-изотермического потенциала. Эти бесконечно малые приращения, отнесенные к 1 моль добавленного компонента, т. е. поделенные на величину п,-, называются парциальными мольными энтальпией Я,-, энтропией 5/, изобарно-изотермическим потенциалом С,- [c.336]

В то же время изменение парциального мольного изобарно-изотермического потенциала есть не что иное, как изменение химического потенциала компонента г, обозначаемого как р,г. Тогда, следовательно [c.249]

Так как парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал вещества всегда увеличивается с ростом его концентрации, то знаменатель правой части уравнения (12) всегда положителен. Поэтому увеличение или уменьшение растворимости с ростом давления определяется знаком разности объемов [c.299]

Так как давление и температура являются двумя независимыми переменными, обычно рассматриваемыми во всех практических задачах, то парциальный мольный изобарный потенциал является практически единственно применимым при исключении других химических потенциалов. [c.159]

Среди парциальных мольных величин наибольшее значение имеет парциальный мольный изобарный потенциал G , который тождествен XiiiviH4e K0My потенциалу [c.205]

Величина G, соотве ствующая точке а, как легко видеть из графика, представляет собой значение молы ного изобарио-изотермкческого потенциала раствора заданного состава (Л в = 0,5). Поскольку раствор содержит 2 компонента, его мольный изобарный потенциал ие может совпадать с химическим потенциалом (или, что то же, парциальным мольным потенциалом) только одного из компонентов. Исключением является. лишь случай, когда jVb 1 и Na- 0, т. е. одного из компонентов в растворе очень мало. Одна<со заданный состав позволяет исключить этот случай из рассмотрения. [c.180]

Изобарно-изотермический потенциал порции раствора, состоящей из моль компонента А и с1пв моль компонента В, в соответствии с уравнением (7.48), можно также выразить через парциальные мольные изобарные потенциалы компонентов бд и Св- [c.186]

Введя для -го (произвольного) компонента понятия парциальных мольных Величин энтальпии Н , энтропии 8и изохорно-изотер-мичекого потенциала / 1 и изобарно-изотермического потенциала можно составить аналогичные уравнения, определяющие величину соответствующего экстенсивного свойства для раствора в целом. В случае бинарного раствора эти уравнения имеют вид [c.199]

О — парциальный мольный изобарный потенциал /-Г0 компонента 0< = и, кдж1моль. [c.5]

Пример 2. В системе таллий (2) — ртуть (1) изменения парциальных мольных изобарных потенциалов и энтропий таллия и ртути при 298° К для раствора с мольной долей таллия 7У2 = 0,45 равны Д02=—163,3 дж1моль, А0 =—2130 дж1моль, Л52=3,48 дж/мольх Хград, Д5, = 5,4 дж моль-град. Определить изменение парциальных мольных энтальпий, а также изменение энтальпии, энтропии и изобарного потенциала при образовании 1 кг раствора данной концентрации из чистых компонентов. [c.164]

В зависимости от концентраций и химической природы компонентов раствора значения д, для данного компонента могут быть как больше, так и меньше G . Поэтому величина изобарного потенциала раствора не может быть получена суммированием изобарных потенциалов чистых веществ, из которых образован раствор. Суммируются произведения числа молей каждого компонента на его парциальный мольный изобарный потенциал, равный химическому потенциалу, т. е. при р, Т onst для случая бесконечно малого изменения состава имеем [c.114]

Электрохимический потенциал представляет собой парциальный мольный изобарно-изотермический потенциал д01дщ, но включает в качестве слагаемого электрическую работу переноса 1 моль вещества в вакуум из данной фазы с потенциалом фу. [c.282]

Изобарные потенциалы чистых твердых и жидких веществ при повышении температуры уменьшаются, потому что (дО/дТ) р = —5, а энтропия полол<ительна. В случае жидкостей мольные изобарные потенциалы уменьшаются быстрее, чем в случае твердых тел, так как энтронни жидкостей выше, чем энтропии твердых тел. При температуре Т3 устойчивыми по отношению к двухфазным смесям являются только растворы с мольными долями от Х1 до Хз. При температуре П существует одна точка касания кривой изобарного потенциала для раствора и прямой, соединяющей значения мольных изобарных потенциалов двух чистых твердых веществ. Таким образом, парциальный мольный изобарный потенциал компонента В в растворе с мольной долей. 2 равен мольному изобарному потенциалу твердого вещества В то же самое можно сказать относительно компонента А. Следовательно, твердое вещество А, твердое вещество В и раствор Х2 находятся в равновесии, и эта смесь называется эвтектикой. При температуре Тъ парциальные мольные изобарные потенциалы обоих компонентов в растворе всегда выше, чем мольные изобарные потенциалы чистых твердых веществ, и поэтому смесь этих двух твердых веществ термодинамически устойчива. [c.126]

В последнем выражении производные по температуре 1па и 1п Y равны, если концентрация выражена в моляльностях, так как т не зависит от температуры. То же относится и к концентрации, выргженной в мольных долях, но не к молярной концентрацигг с, так как последняя от температуры зависит. Связь между коэффициентами активности, выраженными в разных шкалах, подробно разобрана в ряде монографий [4, 7—9]. Мы, как и во всем основном изложении, ограничиваемся здесь концентрацией, выраженной в т. В дальнейшем уравнения (117) и (118) необходимы нам для вычисления парциальных моляльных изменений изобарного потенциала AG и энтропии ASf компонентов раствора (гл. VIII). [c.190]

Из рассмотрения парциальных мольных величин очевидно, что химические потенциалы являются интенсивными свойствами, аналогично давлению и температуре, причем зависят от состава раствора, но не зависят от общей массы его. Химический потенциал любого компонента фазы определяется изменением общего изобарного потенциала этой фазы (который отличается от его мольного значения) с изменением количества этого компонента при постоянных давлении, температуре и количестве всех остальных компонентов фазы. Он также определяется изменением общей энтальпии фазы при изменении количества данного компонента, когда поддерживаются постоянными энтродия, давление и количество остальных компонентов и т. д. [c.159]

Парциальные мольные величины нельзя отождествлять с химическими потенциалами. Это станет очевидным, если сравнить уравнения [1. = (дП/дп )А, в, nj (V, 39) и (VIII, 4). Лишь одна парциальная мольная величина — парциальный мольный изобарный потенциал — является химическим потенциалом. [c.236]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология