ГанЧа гипотеза

Ван-Лаар (1894) обратил внимание на необходимость учитывать электростатическое взаимодействие в электролитах, а Сезерленд (1902), Ганч (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов. Льюис (1916) для учета энергетического взаимодействия в растворе ввел понятие активности и коэффициента активности. Форма уравнений, описывающих свойства растворов, была сохранена, но применимость этих уравнений к реальным системам достигалась тем, что в них вместо обычно используемых величин (давления, концентрации) стали применять величины, полученные из опыта вместо упругости (давления) пара — летучесть, а концентрацию заменили активностью. Соотношение между активностью и концентрацией характеризуется уравнением [c.138]

Последовательное применение ионной теории приводит к отказу от восходящей еще к Ганчу гипотезе, что при нейтрализации кислого диазораствора сначала образуется гидрат окиси диазония ([Аг—Ы=Ы] ОН ), который затем перегруппировывается в диазогидрат (Аг—N = N—ОН). В растворе катион диазония находится вместе с каким-либо противоположно заряженным ионом (например, С1 ) при добавлении щелочи в нем появляются ионы Ыа и ОН , вследствие этого нельзя утверждать, что в щелочном растворе иону диазония принадлежит уже не хлор-анион, а гидроксил. Понятно, что во времена Ганча было возможно такое смешение понятий, так [c.52]

Недостатки теории Аррениуса заставили ученых искать новую теорию сильных электролитов. Уже в 1894 г. Ван-Лаар указал на необходимость учитывать электростатические силы в электролите. Сезерленд (1902), Ганч (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации сильных электролитов. В дальнейшем Бьеррум, Мильнер (1912) и Гош (1918) подтвердили эту ги- [c.61]

Стереохимические представления Пфейфера не согласовывались с гипотезой Ганча и привели к принятию представления [c.610]

Гипотеза, которую Ганч и Вернер предлагают для объяснения изомерии азотсодержащих соединений, основана на предположении, что валентности трехвалентного азота не лежат в одной плоскости с самим этим атомом. Что это так, по крайней мере в некоторых случаях, следует из существования нитрилов, для которых принимается строение такого типа [c.99]

Недостатки теории Аррениуса заставляли ученых искать новые основы теории сильных электролитов, и уже в 1894 г. Ван-Лаар указал на необходимость учитывать электростатические силы в электролите, а Сезерленд (1902), Ганч (1906) и Бьеррум (1906) выдвинули гипотезу о полной диссоциации (ионизации) сильных электролитов. В дальнейшем Бьеррум, Мильнер (1912) и Гош (1918) пытались на основе этой гипотезы создать новую теорию сильных электролитов, но безуспешно. Основы электростатической теории электролитов были заложены несколько позднее (1923) работами Дебая и Гюккеля. [c.372]

Строение различных форм диазосоединений было предметом научных споров в течение нескольких десятилетий, и до настоящего времени нет единого мнения по этому вопросу. Долгое время наиболее признанной была теория Ганча. Сейчас взгляды на строение диазосоединений значительно изменились, но представления Ганча не потеряли значения в качестве удобной рабочей гипотезы, хорошо объясняющей наиболее характерные свойства и превращения диазосоединений. Поэтому в настоящей книге строение и свой- [c.112]

Рассматривая вопрос об изомерии в случае азотсодержащих соединений с двойной связью либо между атомами азота и углерода (> = N—), либо между двумя атомами азота (—N = N—), А. Ганч и А. Вернер писали Пожалуй, причину этой изомерии следует искать в определенных свойствах атома азота, а именно... в различном пространственном расположении групп, связанных с атомом азота, отлосительно самого этого атома. Иначе говоря, надо исследовать, нельзя ли неренести гипотезу, развитую Я. Вант-Гоффом и И. Вислиценусом в отношении атома углерода, на атом азота и, может быть, даже на другие многовалентные атомы . [c.235]

Опыт подтвердил это заключение. Как указывали А. Ганч и А. Вернер, новая теория пространстБеиного расположения атомов в азотсодержащих соединениях позволяет дать простое и ясное объяснение изомерии таких соединений, как бензилоксимы и бензальдоксимы, п при этом остается незыблемой вторая гипотеза Вант-Гоффа. [c.235]

Что условия здесь не так просты, как это следует по гипотезе Ганча — Вернера, которая была, однако, весьма плодотворна, следует из фактов, установленных Мейзенхеймером о перемене места paдикaJЮB, стоящих несомненно в анти-положении. [c.610]

Ганч и др. [ 71 ] для проверки гипотезы Мейера - Овертона измерили коэффициенты распределения 32 летучих препаратов для наркоза в системе октанол/вода и на основании полученных данных установили существование следующей зависимости lg 1/р = 1,166 lg Р+ 1,881 / - 2,1006, [c.487]

Обстоятельно стереохимия азота была впервые рассмотрена только в 1890 г. Ганчем и Вернером [56]. Согласно гипотезе Вернера , атом трехвалентного азота находится вне плоскости, в которой лежат заместители, и, следовательно, соединения типа NRlR2Rз должны быть оптически активными. Как ныне известно, атом азота способен проскакивать сквозь эту плоскость ( туннельный эффект ), и потенциальный барьер для этого проскока небольшой. Поэтому долгое время попытки синтезировать оптически активные производные трехвалентного азота оказывались безуспешными, и лишь в 1944 г. Прелог и Виланд [57] сообщили о получении оптически активной формы соединения [c.83]

Есть еще один класс веществ, в котором соединены друг с другом два атома азота,— диазосоединения. В свое время А. Ганч предположил, что при образовании разных форм диазосоединений проявляются как таутомерия, так и пространственная изомерия. Вокруг гипотезы А. Ганча шли долгие споры, но в конце концов основные ее положения подтвердились. Одним из доказательств послужило рентгеноструктурное исследование син-диазотата (53), полученного из сульфаниловой кислоты. [c.342]

Сначала гипотеза Ганча—Вернера не имела физических обоснований. Она была основана лишь на соответствии выводов с реально наблюдаемым числом изомеров. Здесь был еще раз успешно применен метод рассуждения, которым ранее столь плодотворно пользовался Бутлеров при решении структурных вопросов. Позднее, в 1910 г., Мильс дал прямое экспериментальное доказательство ТОГО, что третья валентная связь азота группы —С=М не лежит в плоскости двойной связи. Для этого он получил оксим IX из циклогексанонкарбоновой кислоты [c.184]

Эти перегруппировки представляют интерес, так как они подтверждают гипотезу Мейсенгеймера, согласно которой бекмановская перегруппировка кетоксимов сопровождается переходом групп в транс-, а не в г ис-положение, как предполагает теория Ганч-Вернера. Такие перегруппировки альд-оксимов происходят таким же образом, однако интересно отметить, что Броди 56 нашел другие отличительные черты альд-оксимов. Мейсенгеймер считал, что если бы удалось превратить оксим в циклическое соединение до перегруппировки, то не было бы сомнения в его пространственной конфигурации цис или транс). В своей первой статье он описывал превращение [c.665]

Все эти работы, по-видимому, основываются главным образом на воззрениях, развитых в свое время Ганчем. Хотя еще Бамбергер выдвинул гипотезу, что диазотирование начинается со стадии нитрозирования, исследования Тэйлора по нитрози-рованию и дезаминированию алифатических аминов, очевидно, не принимались во внимание. Диазотирование анилинов и дезаминирование в алифатическом ряду в некоторых отношениях очень сходны. Несмотря на это, предположение о промежуточном образовании иона диазония при дезаминировании смогло стать вероятным только в последнее время.Исследование разложения всевозможных алифатических аминов, а также разложения нитрита аммония показало, что скорость реакции пропорциональна стехиометрической концентрации амина, но что она зависит от квадрата концентрации нитрита. Речь идет, таким образом, о реакции 3-го порядка. [c.32]

Незадолго до этого Вернер в одной из своих основополагающих Стереохимичеоких работ признал вместе с Ганчем две существующие формьи ароматических оксимов (Аг— СН = НОН) стереоизомерами . Так как диазотаты производятся от оксимов заменой метиновой группы (—СН = ) атомом азота (— М = ), Ганч выдвинул гипотезу о том, что здесь также (1по аналогии с оксимами, гидразонами и а.р-замещенными этиленами) речь [c.68]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология