Серебро ионный характер связей галогенидов

Примеси двухвалентных металлов (Са, Sr, Mg,. ..) существенно меняют характер ионной проводимости в ЩГК и в галогенидах серебра. Экспериментально показано, что увеличение проводимости связано не с примесными ионами (их подвижность ниже, чем ионов одновалентных щелочных металлов или серебра), а происходит в результате образования вакансий, которые компенсируют дополнительный положительный заряд двухвалентных ионов (п. 14.1.3). Действительно, наличие дополнительных вакансий приводит к облегчению пропесса диффузии одновалентных ионов. [c.322]

По Полингу, в кристаллических структурах галогенидов серебра, меди, а также небольших по размерам щелочных металлов, являющихся сильными поляризующими ионами, происходит ионноковалентный резонанс, из-за чего связь носит промежуточный характер. Например, в кристаллической структуре Lil (структурный тип Na l — см. рис. 4.25) может существовать семь резонансных форм, из которых одна чисто ионная, остальные — частично ковалентные (из шести атомов иода, окружающих атом лития, показаны четыре) [c.215]

Переход от ионной к ковалентной связи. Галогениды серебра и меди и окислы, сульфиды, селениды к теллуриды цинка, кадмия и ртути являются веществами простого состава, в которых связь, несомненно, имеет характер, промежуточный между ионным и ковалентным. Поэтому представляет интерес собрать в одну таблицу данные, характеризующие различные свойства, которые можно использовать при изучении перехода от ионной связи к ковалентной. Табл. 38 представляет собой попытку такой сводки. [c.331]

Увеличения стабилизации уходящей группы можно достигнуть, применяя катализаторы электрофильного характера. Так, в случае галогенпроизводных реакции ускоряются в присутствии ионов серебра, способных давать комплекс с галогенид-ионом. Спирты не вступают в реакции мономолекулярного замещения или отщепления из-за малой стабильности уходящей группы — гидроксил-аниона — и большой энергии диссоциации связи О—С. Однако после протонирования по атому кислорода реакция становится возможной, так как в качестве уходящей группы выступает нейтральная молекула воды [c.284]

Другие кристаллы галогенидов щелочных металлов еще более ионные в кристаллическом хлористом натрии, например, связи имеют около 5% ковалентного характера. Интересно рассмотреть с этой точки зрения галогениды серебра. Значение J для серебра из теплот образования его галогенидов равно 1,8. Это приводит к 11% ионного характера для - молекулы AgJ, 23% —для AgBr, 30% — для Ag l и 70 /о — для AgF. В кристаллах фторида, хлорида и бромида, которые имеют структуру хлористого натрия, связи имеют, соответственно, 5, 12 и 13% ковалентного характера. Эти величины получены в предположении, что в кристалле одна связь резонирует между шестью положениями аналогичный подход к иодиду со структурой вурцита приводит к 23% ковалентного характера для каждой из четырех связей, образованных атомом серебра. Однако, возможно, что эти степени ковалентного характера для связей в кристаллах должны быть удвоены по следующим причинам. [c.80]

Атомы галогена в галогенорганических производных, вследствие ковалентного характера связи, не имеют тех свойств, которыми они обладают в неорганических соединениях с ионными связями (например, в солях галогеноводородных кислот Na l, NaBr, Nal, КВг). Галогеноалкилы, например, не дают характерных осадков галогенидов серебра при взаимодействии с AgNOg в обычных условиях. [c.455]

Ряд галогенидов серебра часто приводят в качестве примера группы соединений, ярко иллюстрирующей переход от ионной к ковалентной связи. При рассмотрении приведенных в таблице данных видно, что расхождение между наблюденными межядер-ными расстояниями и вычисленными межионными расстояниями постепенно возрастает при переходе от AgF к Agi. Подобным же образом и различия между экспериментально найденной и теоретически вычисленной энергией решетки также последовательно увеличиваются. Наконец, AgF, Ag l и AgBr имеют решетку типа хлористого натрия, а Agi имеет тетраэдрическую решетку (несколько усложненную см. 16.12). Как нам уже известно, тетраэдрический тип решетки характерен для 5р -связи, но еще задолго до разработки волновомеханической теории его считали характерным для ковалентной связи. Разумеется, этот тип решетки можно ожидать и при ионной связи, если отношение радиусов катиона и аниона достаточно мало однако в случае Agi оно недостаточно мало и иодиды щелочных металлов, имеющие катионы меньших размеров, чем Ag+, обладают структурой хлористого натрия. В дополнение к рассмотренным до сих пор свойствам предполагается, что уменьшающаяся от фтора к иоду растворимость серебряных солей непосредственно связана с увеличением ковалентного характера связи в указанной последовательности. Это обсуждается в 19.7. Ход изменения всех свойств этих веществ, таким образом, согласуется с ходом изменения характера связи. [c.332]

НЫ, вследствие ограниченного чнсла реально существующих анпонов (см. табл. 7.1) очевидно, что к преимущественно ионным бинарным соединениям можно отнести только многочисленные соединения металлов с кислородом нли фтором, сульфиды и т. п. наиболее электроположительных элемеитов груии 1А, ИА и П1А, остальные моногалогениды этих металлов, а также серебра и таллия, галогениды МХг илн МХд других металлов, обведенных сплошными линиями в табл. 7.1. Очевидно, что вне этого перечня остаются больщие группы соединений (среди них даже бинарные), которые также должны быть учтены в любом достаточно детальном обзоре химических связей в неорганических соединениях. Следует признать, что удовлетворительное и общепринятое описание связей для многих из этнх групп не разработано. В соединениях этих металлов с более электроотрицательными неметаллами связи имеют, вероятно, промежуточный характер между ионными и ковалентными, но при переходе к элементам подгрупп Б более вы-ражениыс металлические свойства полуметаллов свидетельствуют о наличии в их соединениях связей, по характеру промежуточных между ковалентной и металлической. Возникают значительные проблемы ири описании связей даже в структурах самих свободных элементов этих подгрупп. [c.339]

В случае вторичных иодидов и бромидов, напротив, преобладает тенденция к образованию карбониевого иона и реакция с нитритом серебра в эфире имеет главным образом 5 1-характер, в связи с чем получается только около 15% нитросоединения. Третичные галогениды практически не образуют нитроалканов, а дают в результате элиминирования олефины. [c.194]

Когда ионные молекулы поглощак)т свет в момент наибольшего сближения ядер, то, как видно из рисунка, небольшие вариации в значении г ведут к значительному изменению длины стрелок. Поэтому вместо узких полосок в спектре получаются целые области абсорбции, которые отвечают различным степеням возбуждения продуктов распада молекул. Потенциальные кривые молекул с атомной и ионной связью, а также их спектры поглощения сильно отличаются, поэтому изучение спектров и характера потенциальных кривых позволяет устанавливать тип химической связи. Такого рода исследования показали, например, что молекулы галогеноводородных кислот НС1, НВг, HI, а также галогениды таллия и серебра в газообразном состоянии являются не ионными, а атомными. [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология